NiFe基电催化剂在OER过程中会经历动态的表面重构，其表面衍生的金属(氧)氢氧化物杂化物被认为是OER反应的实际活性物质。虽然有不少研究在理解表面重构方面已经付出了巨大的努力，但很少有研究去关注基体中阴离子种类对提高OER活性的作用。

本文以NiFe基氧化物/氮化物/硫化物/硒化物/磷化物/ (NiFeX, X= O, N, S, Se, P)为模型材料，对NiFe基催化剂中不同阴离子对OER电催化特性进行了调整。揭示了NiFe基催化剂中具有较低电负性的阴离子导致了更高的电导率，延迟了Ni位点的价态转变，并优化了对氧中间体的吸附行为，从而提高了OER性能。因此，NiFeP电催化剂的OER在20 mA cm^-2下具有265 mV的超低过电位，并且具有长期稳定性。这项工作不仅进一步揭示了阴离子电负性对镍铁基电催化剂OER特性的影响，而且为设计高效的非贵金属基水氧化电催化剂提供了指导。

图 1（a）Ni^2+/3+,4+在通入饱和O₂ 的1.0 M KOH的电化学氧化还原峰（扫描速率为50 mV s-1）；（b）通过Laviron分析得到的NiFeX样品的Ks值；（c）NiFeX样品中Ni^2+/3+,4+对应的Q_Ni；（d）300 mV过电位下NiFeX (X= O, N, S, Se, P)的TOF值。

图 2（a）NiFeO（b）NiFeN（c）NiFeS和（d）NiFeP在不同外加电位（vs. RHE）下的原位拉曼光谱。空气中采集的拉曼光谱也在底部显示，以供比较。

图 3 （a）NiFeX（X=O, N, S, Se, P）上Ni位态的d轨道密度（d-DOS）；（b）NiFeX表面吸附位点的Bader电荷；（c）NiFeP电催化剂的缔合四电子OER机制；（d）NiFeX在OER过程中的吉布斯自由能图。

Wei L, Zhang K, Zhao R, et al. Modulating redox transition kinetics by anion regulation in Ni-Fe-X (X = O, S, Se, N, and P) electrocatalyst for efficient water oxidation. Nano Research, 2024, https://doi.org/10.1007/s12274-023-6400-9.