醇质子作为氢源产生Ni‒H催化活性物种：镍催化烯烃的氢芳基化反应

烯烃的氢芳基化（hydroarylation）是指一个氢原子与一个芳香基团分别加成到烯烃双键上的反应，是构建芳基-烷基C−C键最有效的方法之一。目前，化学家们主要发展了两类过渡金属催化体系，一类是芳香烃C−H键提供氢源产生M‒H催化活性物种的C−H键活化体系（图1a），另一类是负氢试剂提供氢源产生M‒H催化活性物种的还原偶联体系（图1b）。第一类催化体系通常适用于含有导向基团的芳香烃或者芳杂香烃，反应底物受限；第二类催化体系需要使用化学计量的负氢试剂和强碱，从而导致大量的废料产生。发展符合绿色化学要求、简洁高效的氢芳基化反应具有重要的意义，同时也是一个挑战性的课题。

图1. 研究背景与课题概览。图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

最近，南开大学周其林教授（点击查看介绍）课题组发展了一种产生M‒H催化活性物种的新策略用于烯烃的氢芳基化反应。他们使用醇的质子作为氢源，与零价镍反应产生Ni‒H催化活性物种，首次实现了镍催化烯烃与芳基硼化物的氢芳基化反应。该反应条件温和、简洁高效，无需外加氧化剂、还原剂以及碱，对一系列芳基硼试剂均具有很高的收率和区域选择性，为合成双芳基乙烷类化合物提供了一种新的方法。此外，对于1,3-二烯类底物，该催化体系同样表现出很高的反应活性和选择性。相关研究成果发表在Angew. Chem. Int. Ed. 上，该研究得到基金委、科技部、教育部和南开大学的资助。

图2. 研究结果与可能的反应机理。图片来源：Angew. Chem. Int. Ed.

该论文作者为：Li-Jun Xiao, Lei Cheng, Wei-Min Feng, Mao-Lin Li, Prof. Jian-Hua Xie, Prof. Qi-Lin Zhou

原文（扫描或长按二维码，识别后直达原文页面，或点此查看原文）：

Nickel(0)-Catalyzed Hydroarylation of Styrenes and 1,3-Dienes with Organoboron Compounds

Angew. Chem. Int. Ed., 2018, 57, 461, DOI: 10.1002/anie.201710735

导师介绍

周其林

http://www.x-mol.com/university/faculty/11976