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无“点燃损失”的非富勒烯有机太阳能电池

与传统硅基太阳能电池相比,有机太阳能电池的优势主要体现在成本低、柔性高、工艺简单、环境友好等方面。但是有机光伏材料的光电转换效率还有待提高,而且稳定性不佳,易发生光致降解,这常常会导致在工作条件下器件光电转换效率的明显下降。尤其是含有富勒烯的电子受体材料,在光照下暴露几十个小时往往就会出现效率的明显降低,最后会稳定在比最初效率低25%至50%的水平上,这种损失通常被称作“点燃(burn in)损失”。点燃损失可能的诱因包括器件接触的金属离子、光致富勒烯的二聚、电子缺陷态的光诱导产生以及旋节点分层等。热致效率降解也被认为是许多有机太阳能电池的重要问题。


相比之下,非富勒烯受体展现了几个潜在的优势,例如较强及可调的吸收、可调的能级、较低的成本以及合成的灵活性。考虑到这些优势,利用非富勒烯的有机太阳能电池能否比富勒烯电池展现出更低的“点燃损失”呢?近日,英国帝国理工学院James R. Durrant博士等人开发了一种无点燃损失的非富勒烯有机太阳能电池。相关论文发表在Adv. Mater.上。

图1. a)文章中给体受体的结构; b)各材料的能级示意图; c)电流-电压曲线; d)外量子效率曲线。图片来源:Adv. Mater.


作者制备器件时采用了倒装器件结构,各层的能级如图1b所示。作者选用聚合物给体PffBT4T-2OD以及非富勒烯受体EH-IDTBR(图1a),器件中采用D:A = 1:1.4的给受体,二氯苯为溶剂且没有使用添加剂。作为对照,作者也制备了使用富勒烯受体PC71BM的器件,采用氯苯与二氯苯1:1的混合溶剂,并加入了二碘辛烷(DIO)作为添加剂。测试结果表明(图1c),PffBT4T-2OD:EH-IDTBR电池的光电转换效率高达9.5%。尽管加入DIO添加剂的PffBT4T-2OD:PC71BM电池的效率为10.9%,但不加添加剂的PffBT4T-2OD:PC71BM电池的效率最高仅为6.6%。


两种混合物的紫外-可见吸收光谱如图2a所示,而图1d展示了两种器件的外量子效率(EQE)。PffBT4T-2OD:PC71BM表现出了从350 nm到800 nm的吸收,这与其紫外-可见吸收光谱相吻合。PffBT4T-2OD:EH-IDTBR电池在500 nm左右吸收明显降低,这是由于缺少光活性材料的吸收。而EH-IDTBR及PffBT4T-2OD吸收的重合,是其短路电流下降的主要原因。光致发光(PL)光谱如图2b所示,两个体系聚合物的荧光猝灭效率很相似:PffBT4T-2OD:EH-IDTBR是80%,PffBT4T-2OD:PC71BM是77%。其相对温和的荧光猝灭效率可能归因于PffBT4T-2OD的高结晶度及大相畴尺寸,激子表面转移时,会导致明显的聚合物激子湮灭到达基态。激子湮灭到基态相当于20%的量子损失(图2d)。

图2. a)紫外吸收光谱; b)715 nm激发的PL光谱; c)瞬态光谱; d) 极化子的吸收。图片来源:Adv. Mater.


随后作者测试了两种器件的稳定性。在白光下,PffBT4T-2OD:PC71BM器件的效率在60小时中下降了超过20%,这是基于富勒烯受体器件很典型的“点燃损失”。相反,PffBT4T-2OD:EH-IDTBR体系在该时间段却没有展现出光导致的效率损失,有些情况下甚至性能还会略微增高,这可能与ZnO层的光诱导掺杂有关。在“点燃损失”的实验中,作者测试了18个器件,所有的PffBT4T-2OD:EH-IDTBR类型的器件都没有“点燃损失”。在黑暗85 ℃加热条件下,PffBT4T-2OD:EH-IDTBR也展现出了较好的稳定性(图3b),EH-IDTBR的器件160小时后展现出了16±4%的损失,而富勒烯体系60小时后效率就损失了73±15%。

图3. a)在光(无紫外光)浸润下器件的长期稳定性; b)在氮气气氛中,85℃下加热的稳定性。图片来源:Adv. Mater.


——总结——


本文展现了非富勒烯体系在有机太阳能电池“点燃损失”这一方面的巨大优势。但是,这是非富勒烯体系的普遍优势,还是只是个例,仍然有待进一步深入研究。


原文(扫描或长按二维码,识别后直达原文页面,或点此查看原文):

An Efficient, “Burn in” Free Organic Solar Cell Employing a Nonfullerene Electron Acceptor

Adv. Mater., 2017, DOI: 10.1002/adma.201701156


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