Angew. Chem.：联苯芳烃晶体材料高效分离顺/反-1,2-二氯乙烯

烯烃是重要的基础化工原料。在石油化工行业，烯烃的分离通常是通过萃取蒸馏或低温蒸馏等方法进行的，耗能较多。使用金属有机框架、共价有机框架、超分子有机框架、无孔自适应晶体等功能材料进行非热驱动吸附和分离是经济和环保的技术，在近年来受到了极高关注。例如，从烯烃/烷烃、烯烃/炔烃或烯烃的位置异构体混合物中高效地提纯烯烃已经被文献广泛报道。然而，烯烃的顺式和反式异构体的物理吸附分离研究工作则报道较少，顺/反异构体非常接近的分子尺寸和物理性质（例如类似的沸点和极化率）使得较难找到合适的多孔材料进行高选择性分离。

近期，天津师范大学的李春举课题组首次设计合成了2,2’,4,4’-联苯[n]芳烃 (MeBPns, n=3 & 5) 新型超分子大环，并构筑了基于MeBP3的活化晶体材料用于高效分离顺/反-1,2-二氯乙烯。

该课题组基于自身报道的4,4’-联苯[n]芳烃（Chem. Sci., 2015, 6, 197）、2,2’-联苯[n]芳烃（Chem. Commun., 2017, 53, 12096）、三联苯和四联苯[n]芳烃（Angew. Chem. Int. Ed., 2019, 58, 3885）基础上，设计合成了2,2’,4,4’-四取代联苯[n]芳烃新型大环 (MeBPns, n=3 & 5)。该反应是溶剂依赖的，在1,2-二氯乙烷中同时得到环状三聚体和五聚体；而二氯甲烷和乙腈可作为MeBP3的模板分子，在这两种溶剂中几乎定量地生成三聚体。

MeBP3的晶体（CH₃CN@MeBP3）结构显示大环之间通过window-to-window堆积形成了一维的通道，活化的晶体材料MeBP3α对顺-1,2-二氯乙烯具有很高的选择性吸附能力，可经由一次吸附/脱附过程从顺/反-1,2-二氯乙烯混合物（v/v，50:50）中分离得到纯度高达96.4%顺-1,2-二氯乙烯，分离系数为26.8。同时该材料具有很好的循环吸附性能。有趣的是，主客体晶体结构及粉末XRD实验表明MeBP3α对顺-1,2-二氯乙烯的选择性吸附过程中，晶体材料发生了结构的自适应转变。本研究提供了一种有效的分离烯烃顺反异构体的策略，具有潜在的应用前景。

目前，该课题组正在尝试构筑多种基于（拓展）联苯[n]芳烃的晶体材料并探索其在吸附/分离方面的应用。

相关工作发表在Angew. Chem. Int. Ed.上。

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Efficient Separation of Cis- and Trans-1,2-dichloroethene Isomers by Adaptive Biphen[3]arene Crystals

Yiliang Wang, Kaidi Xu, Bin Li, Lei Cui, Jian Li, Xueshun Jia, Hongbin Zhao, Jianhui Fang, Chunju Li

Angew. Chem. Int. Ed., 2019, DOI: 10.1002/anie.201905563

（本稿件来自Wiley）