手性有机硼化合物是一类重要的构建碳-碳键和碳-杂键的合成子,广泛应用于天然产物、生物活性小分子及功能材料的合成中。作为最直接有效合成手性硼化合物的方法之一,烯烃的催化不对称碳硼化一直是有机化学家所追求的理想解决方案,但很少有成功例子报道。
最近,成都生物所廖建研究员课题组利用铜/钯双金属共催化(串联)策略,首次实现了联硼酸频哪醇酯和烯丙基叔丁基碳酸酯对烯烃的不对称硼碳加成反应,以简单、大宗工业原料—苯乙烯为底物,高收率、高対映选择性地合成了一系列β-手性硼酸酯。所得产物被成功应用于抗抑郁类药物Preclamol的不对称合成(如下图)。
在该催化体系中,手性亚砜膦/铜络合物实现烯烃的不对称硼化,生成的手性烷基铜活性物种立体专一性实现铜-钯转移,最终由钯实现了烯丙基化。两个催化体系的兼容性以及铜-钯之间高效的立体专一性转移是实现烯烃不对称碳硼化的关键(如下图)。该研究(铜/钯共催化体系)为今后设计复杂、定向转化的多活性物种催化体系提供了重要的依据。
研究成果以通讯形式发表在《美国化学会志》(J. Am. Chem. Soc. 2015, 137, 13760−13763)上,并被该杂志作为亮点点评(JACS Spotlights)。该研究得到国家自然科学基金、中科院西部之光等课题的资助。
http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/jacs.5b09146
原文标题:A Cu/Pd Cooperative Catalysis for Enantioselective Allylboration of Alkenes
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