Angew. Chem.：用于区域选择性氧化型Heck反应的可回收单核钯催化剂

Mizoroki-Heck反应的诞生掀起了过渡金属/配体催化体系应用于有机合成的热潮。然而，自Heck反应诞生以来，其电子无偏向的烷基烯烃的区域选择性问题一直没有得到妥善解决。高度离散的金属催化剂往往能够带来优越的反应活性以及选择性。在多相催化领域，将过渡金属催化剂活性中心“越做越小”似乎是发展的必然趋势。在以往，多项催化研究者们热衷于合成新颖的催化剂，再利用各类经典的偶联、选择性氧化还原等热点反应来证明催化剂的优越性。而利用“原子离散级别”的异相催化剂去解决有机反应区域选择性问题的研究至今只有零星的几例报道。

近日，广西师范大学潘英明、唐海涛课题组携手中科院大连化物所丁云杰课题组报道了一种新颖的预配位/聚合策略合成原子级别分散的单核钯催化剂。该催化剂以多孔有机聚合物为平台，不仅能综合载体材料的孔道效应、电子效应和离散位点的优势，还能有效继承均相条件下配体的电子效应和空间效应。在该策略下，高区域选择性的电子无偏向的烷基烯烃的氧化Heck反应能够顺利实现。

该课题组研究人员对合成的催化剂进行了详细的表征，高角度环形暗场扫描透射电子显微镜（HAADF-STEM）图像显示该催化剂是100%原子级别分散的Pd催化剂，Pd负载量为0.37%（通过ICP-AES测定）。为了理解Pd和配体的配位模式，他们成功分离出了预配位后的单体，通过单晶X射线结构分析确认了单体的结构。在聚合物方面，EXAFS表征详细说明了聚合物中活性单元的配位情况，没有观察到FT谱中的强Pd-Pd信号，表明通过配位除去了Pd簇，仅留下单核Pd位点。另外，XPS表征表明钯以Pd²⁺的形式存在。

该研究为有机反应的区域选择性难题提供了一条新的解决思路。相关研究成果发表于Angew. Chem. Int. Ed. 杂志。

该论文作者为：Wen-Hao Li, Cun-Yao Li, Huan-Yan Xiong, Yang Liu, Wen-Yong Huang, Guang-Jun Ji, Zheng Jiang, Hai-Tao Tang,* Ying-Ming Pan,* Yun-Jie Ding*

原文（扫描或长按二维码，识别后直达原文页面，或点此查看原文）：

Constructing mononuclear palladium catalysts by precoordination/solvothermal polymerization platform: a recyclable catalyst for regioselective oxidative Heck reaction

Angew. Chem. Int. Ed., 2018, DOI: 10.1002/anie.201814493

导师介绍

潘英明

https://www.x-mol.com/university/faculty/9766

丁云杰

https://www.x-mol.com/university/faculty/22826

（本稿件来自Wiley）