可见光引发无金属参与的自由基氧化加成反应——由烯烃和芳基肼合成酮

醛、酮作为一类重要的有机化合物广泛应用于许多领域，是常见的有机合成中间体和目标分子。烯烃是石油化工产业的主要产品，来源丰富，成为很多化学品的合成原料。因此，目前醛、酮的主要合成途径之一就是烯烃的氧化。Wacker反应利用铜和钯催化氧化乙烯得到乙醛，在工业上得到广泛的应用，是烯烃转化的里程碑反应。这一催化体系经过改进，还被扩展到其他烯烃，包括内烯烃和含有不同官能团的烯烃。但这一体系需要贵金属钯作为催化剂，而且有些情况下用量较高，例如一些内烯烃的氧化需要几乎当量的钯才能取得较好的产率。因此发展一类无需金属参与、条件温和的烯烃氧化反应具有重要的意义。

Wacker反应通常依赖于二价钯盐与烯烃π轨道的相互作用，从而实现烯烃的活化。另一方面，可见光参与的催化过程可通过单电子转移（SET）机理构建烯烃与自由基的反应，形成醛、酮。江苏大学朱纯银（点击查看介绍）小组一直致力于光参与的有机分子绿色催化转化反应的研究，特别是可见光参与下肼被空气氧化产生自由基的反应及其应用（Org. Lett., 2016, 18, 4206; Chem. Commun., 2017, 53, 6848）。最近他们又报道了烯烃和肼氧化产生的自由基作用转化为酮的反应。

他们发现在7 W蓝色LED灯的照射下，以乙腈作为溶剂，反应使用1 mol%的光敏剂亚甲基蓝（MB）和1当量的有机碱1,4-二氮杂二环[2.2.2]辛烷（DABCO），室温条件下敞口反应即可以良好到优秀的产率得到取代的酮。反应的底物普适性广，具有良好官能团兼容性。

这一成果近期发表在Green Chemistry 上，文章的第一作者是江苏大学的硕士研究生丁亚。

该论文作者为：Ya Ding, Wenkai Zhang, Hao Li, Yunge Meng, Te Zhang, Qiu-Yun Chen and Chunyin Zhu

原文（扫描或长按二维码，识别后直达原文页面，或点此查看原文）：

Metal-free synthesis of ketones by visible-light induced aerobic oxidative radical addition of aryl hydrazines to alkenes

Green Chem., 2017, 19, 2941, DOI: 10.1039/C7GC01083D

朱纯银博士简介

朱纯银，江苏大学化学化工学院教授，2004年本科毕业于南京大学，2009博士毕业于中国科学院上海有机化学研究所（SIOC），导师唐勇院士；2009年-2012年在美国印第安纳大学布鲁明顿分校（IUB）从事博士后研究，2013年起就职于江苏大学。

研究领域是绿色有机合成方法学及其在有机合成中的应用，在相关领域发表SCI论文20余篇，包括以第一作者或通讯作者发表的Journal of the American Chemical Society、Green Chemistry、Organic Letters 等；研究成果曾被C&E News、JACS Spotlights、Nature Chemical Biology、Synfacts、Nature Chemistry、Nature、Organic Chemisty Highlights 等专题报道；2016年入选江苏省“青蓝工程”中青年学术带头人培养对象。

http://www.x-mol.com/university/faculty/20399