银催化下亚砜亚胺的N-三氟甲基化反应

常州大学的成江教授和德国亚琛工业大学的C. Bolm教授合作报道了利用碳酸银作为催化剂，1,10-菲咯啉为配体，在氧气条件下，通过氧化偶联的方式实现了亚砜亚胺类底物N原子上的三氟甲基化反应。与前人利用亲电性的三氟甲基化试剂（如：Togni试剂）为原料直接实现N-三氟甲基化反应不同的是，该工作首次利用自由基的途径实现了整个转化，整个工作进一步拓展了形成N-CF₃键的新方法。同时，经过产物的单晶结构显示，N-CF₃键的键长远远短于常规的C-N单键的长度，甚至和C-N双键的长度相当，这无疑是对该类化合物性质的重要补充。

通过在反应体系里面加入TEMPO这类自由基捕获剂实验结果表明，该反应能够很好地被抑制，且能够发现捕获到的三氟甲基自由基。经过一系列的机理研究实验，提出了一个通过自由基途径的机理解释。同时，该反应能够高效的合成N-三氟甲基化的亚砜亚胺化合物，对于不同的官能团都有着很好的兼容性，而且对于亚胺类的底物也有着一定的适用性。总之，该工作是对氟化学和亚砜亚胺化学的重要发展。

这一研究成果最终发表在《Organic Letters》上。

http://dx.doi.org/10.1021/acs.orglett.5b01537