生物聚合物的序列是确定的,如蛋白质和DNA,它们具有催化、分子识别和数据存储等多种功能。受此启发,控制合成聚合物的一级结构以开发具有新性质和新功能的材料,成为时下研究的热点。
控序聚合的方法包括:迭代聚合、逐步聚合和链式聚合。美国加州大学的研究人员开发了一种新的大环开环易位聚合反应(ring opening metathesis polymerization, ROMP)方法,将逐步聚合的序列精度与链式聚合的官能团耐受性和链增长特性融合在一起。
该方法的关键在于开发一种小分子聚合触发剂。研究人员以常见的工业甜味剂——糖精(1)为底物,与炔丙基溴发生N-烷基化反应得到化合物(2),然后再经过一锅法反应得到具有双官能团的聚合触发剂(6)。这一过程只需要3步,不需要经过色谱柱纯化,起始原料便宜。每一步的中间体都可以经过沉淀或重结晶分离得到。
研究人员利用该聚合触发剂和多种带有不同官能团的无应变大环单体制备控序聚合物。与传统的ROMP聚合方法相比,该方法的另一个优点是能够控制聚合物骨架中的官能度(functionality)。
这一研究成果发表于《JACS》上。
http://pubs.acs.org/doi/full/10.1021/jacs.5b04940
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