手性β-烷基-β-羟基酯是合成手性药物和天然产物的重要中间体。β-烷基-β-酮酸酯的不对称催化氢化是合成手性β-烷基-β-羟基酯化合物的最有效方法之一。目前,这一反应的手性催化剂仅限于手性双膦配体的卤化钌络合物,且反应的效率也有待提高。
南开大学的谢建华和周其林等在成功发展了手性螺环铱催化剂Ir-SpiroPAP并实现简单酮和β-芳基-β-酮酸酯的高效不对称氢化的基础上(Angew. Chem. Int. Ed. 2011, 51, 7329; 2012, 52, 201),又设计和发展了手性螺环膦-氮-硫三齿配体的铱催化剂Ir-SpiroSAP,通过增加手性螺环铱催化剂的立体位阻实现了β-烷基-β-酮酸酯的高效和高对映选择性氢化,获得了高达99.9% ee的对映选择性和35万的转化数。这是目前β-烷基-β-酮酸酯不对称催化氢化的最好结果,它为设计和发展新型高效手性配体及其催化剂提供了新的思路。
该研究得到科技部、基金委、元素有机国家重点实验室和天津化学化工协同创新中心的资助。
这一研究成果发表于《Angew. Chem. Int. Ed.》上。
http://onlinelibrary.wiley.com/resolve/doi?DOI=10.1002%2Fanie.201502860
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