氮中心自由基是有机合成中的一类重要活性中间体,在C-N键的构建以及芳香杂环化合物的合成中具有不可忽视的作用。传统意义上,氮中心自由基主要通过N–X键的断裂实现。通过直接氧化活化N–H键产生氮中心自由基,具有原子经济性以及步骤经济性的优点。厦门大学的徐海超(点击查看介绍)课题组通过电化学氧化首次实现了从N–H键制备亚胺类氮自由基的方法,并将其应用于苯并咪唑及吡啶并咪唑的合成中(图1)。
图1
该方法具有很好的官能团兼容性及选择性,反应可以放大到克级规模(图2)。该反应原料易得,且副产物只产生氢气,具有高效、绿色的特点。
图2
该论文作者为:Huai-Bo Zhao, Zhong-Wei Hou, Zhan-Jiang Liu, Ze-Feng Zhou, Jinshuai Song, and Hai-Chao Xu.
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Amidinyl Radical Formation through Anodic N−H Bond Cleavage and Its Application in Aromatic C−H Bond Functionalization
Angew. Chem. Int. Ed., 2017, 56, 587, DOI: 10.1002/anie.201610715
导师介绍
徐海超
http://www.x-mol.com/university/faculty/14206
课题组主页
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