铜催化的烷烃与酰胺的羰基化反应

过渡金属催化的羰化反应已经成为合成含有羰基化合物的重要方法。通过羰化反应，可以直接将便宜且易得的CO直接引入到分子中。大部分已知的羰基化反应，一般都需要以钯，铑，钌等贵金属作为催化剂，以卤代化合物或烯烃做为底物，以醇，胺等亲核性强的化合物做为亲核试剂。已报道的贵金属催化的C-H键活化的羰基化反应也都以醇或者胺等化合物做为亲核试剂。通过对文献的调研, 基于金属铜催化的C(sp³)-H键的羰基化反应还未见成功报道。

近日，浙江理工大学吴小锋教授（点击查看介绍）领导的研究组首次报道了金属铜催化的烷烃直接C(sp³)-H键羰基化反应。他们以CuBr（Me₂S）做为催化剂，以亲核性非常差的酰胺作为亲核试剂，实现了烷烃的羰基化反应。

机理研究发现反应通过自由基机理进行。值得一提的是，相比于传统自由基羰基化反应需要50-80 bar的CO，他们将反应压力降到了20 bar。

该成果被选为Angew. Chem. Int. Ed.的VIP文章¹，并被Chemistryviews.org作为亮点报道。

基于这一成果，该课题组又实现了铜催化的以胺为亲核试剂的合成脂肪类酰胺转化研究（ACS Catal.,2016, 6, 5561-5564）²。

1. 该论文作者为：Yahui Li, Kaiwu Dong, Fengxiang Zhu, Zechao Wang, Xiao-Feng Wu

http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201603235/abstract

Copper-Catalyzed Carbonylative Coupling of Cycloalkanes and Amides

Angew. Chem. Int. Ed., 2016, 55, 7227-7230, DOI: 10.1002/anie.201603235

2. 该论文作者为：Yahui Li, Fengxiang Zhu, Zechao Wang, Xiao-Feng Wu

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acscatal.6b01413

Copper-Catalyzed Carbonylative Synthesis of Aliphatic Amides from Alkanes and Primary Amines via C(sp3)–H Bond Activation

ACS Catal., 2016, 6, 5561-5564, DOI: 10.1021/acscatal.6b01413

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