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多金属钒酸盐作为构筑单元构建金属有机多面体

多金属氧酸盐(polyoxometalates, POMs),又称“多酸”,是由高价态的前过渡金属离子(主要指Mo、W、V、Nb、Ta)通过氧原子桥连形成的一类金属氧簇化合物。多酸由于其独特的结构和丰富的物理化学性质,常被用作基本构筑单元去组建多功能性材料,在氧化还原、磁学、催化、生物化学等领域有潜在的应用。金属有机多面体(Metal-Organic Polyhedra,MOPs)是具有特定配位构型的金属离子或金属团簇与有机配体通过自组装形成的结构有序的分子笼状化合物。目前已有一些课题组报道了基于钒多酸与特定的有机配体自组装形成钒基金属有机多面体(VMOPs),但使用醇氧基修饰化的钒多酸构建MOPs却未见文献报道。


近日,东北师范大学王新龙苏忠民教授研究组首次报道了醇氧基修饰的类Anderson型钒多酸作为次级构筑单元构建金属有机多面体。他们使用硫酸氧钒作为钒源,选用五种经典的多齿羧酸配体,在溶剂热条件,获得了五个基于{V6S}单元构筑的截角四面体MOPs。这种类Anderson型{V6S}基本构筑单元是目前报道的核数最大的钒基构筑单元。基于这一研究策略,该课题组已经获得基于{V4Cl}、{V5Cl}、{V6S}、{V7}等不同构型,不同配位模式的钒多酸单元构筑的结构各异的MOPs,系统研究了不同构型钒多酸建筑单元对于最终MOPs构型的影响。


该研究成果已在Chemical Communications杂志上报道,并被选作内封面文章,第一作者博士生张誉腾


该研究工作得到了国家自然科学基金委优秀青年基金和吉林省长白山学者支持计划的大力支持。


http://pubs.rsc.org/en/content/articlelanding/2016/cc/c6cc04583a


原文:Anderson-like alkoxo-polyoxovanadate clusters serving as unprecedented second building units to construct metal–organic polyhedra

Chem. Commun., 2016, 52, 9632-9635, DOI: 10.1039/C6CC04583A


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