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铑催化α-脱氢氨基酮一锅法不对称连续氢化反应,合成手性反式环状β-氨基醇

随着药物化学、食品化学和香料化学等相关学科的发展,手性分子结构多样性和骨架的复杂性需求日益增加。一锅法构建多手性中心分子的方法学研究吸引越来越多的化学家的目光,目前该领域研究主要集中于有机小分子催化的串联不对称反应。迄今为止关于使用过渡金属催化的不对称反应尤其是过渡金属催化的不对称氢化反应构建多手性中心分子研究报道的较少。


上海交通大学张万斌教授研究团队延续前期关于环状α-脱氢氨基酮的选择性不对称氢化研究(Org. Lett., 2015, 17, 5380-5383),发展了铑催化的环状α-脱氢氨基酮的一锅法不对称连续氢化反应,高效构建了反式环状β-氨基醇化合物。该方法底物适用性强,对映体选择性高(ee值高达99%),非对映体选择性高(dr值高达16:1)。

研究小组使用控制实验揭示了体系的高立体选择性和非对映体选择性的原因在于分步氢化过程,体系中的C=C键先于C=O键还原,其中不同构型的α-氨基酮中间体与催化剂存在“match/mismatch”关系,在催化剂与手性中间体的共同作用下得到高的非对映体选择性。


这一工作发表于Org. Lett.上。第一作者胡秋鹏共同通讯作者张振锋


http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.6b00212


原文:Rh-Catalyzed One-Pot Sequential Asymmetric Hydrogenation of α-Dehydroamino Ketones for the Synthesis of Chiral Cyclic trans-β-Amino Alcohols

Org. Lett., 2016, 18, 1290-1293, DOI: 10.1021/acs.orglett.6b00212


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