β-羰基磷酸酯的合成

β-羰基磷酸酯是一类重要的含磷羰基化合物，除了本身具有一定生物活性和有机合成上广泛的应用外，这类化合物在生物化学、催化化学、材料科学和冶金等方面也有着重要的广泛的应用。

最近，华侨大学化工学院新一代物质转化研究所的宋秋玲教授结合该课题组已经开发的Cu/O₂体系的独特催化活性，利用价廉易得的原料，在Fe盐与Cu盐的协同催化下，通过产生氧自由基以及磷中心自由基，开发出一系列制备β-羰基磷酸酯的高效新方法：（1）从苯乙炔衍生物出发，利用自由基，将C-C三键通过双官能团化一步转化成β-羰基磷酸酯；有趣的是将该反应条件运用到苯并炔酸衍生物时，可以同样高效地得到β-羰基磷酸酯，这两项成果发表在《Org. Lett.》(2015, 17, 1786-1789)上。（2）苯甲醛类化合物是一类价廉、易得、应用广泛的有机化合物，他们被用到很多的有趣的多米诺（一锅法）反应中。众所周知，苯甲醛可以通过Knoevenagel反应容易地得到苯丙烯酸；基于以上的事实，该课题组发展了一个苯甲醛和亚磷酸酯参与的自由基诱导的多米诺Knoevenagel脱羧羰基磷酸酯化反应。这项成果与苯丙烯酸的结果一起发表在《Chem.-Eur. J.》(2015, 21, 10654-10659)上。（3）在进一步的研究中，该课题组发现肉桂酸酯或者肉桂酰胺类化合物在适当的条件下也可以在自由基诱导下发生不饱和键的双官能团化，通过C-C键的选择性切断以及C-C双键的活化，一步制备β-羰基磷酸酯(RSC Advances 2015, 5, 103977-103981)。（4）在利用α,β-不饱和酮进行反应的时候，该课题组发现产物的生成受到与羰基相连的取代基以及与不饱和碳键相连的取代基的影响，进而在自由基的诱导下选择性的切断C(C=O)-C单键或者碳碳不饱和键。该项成果发表在《J. Org. Chem.》(2016, 81, 10.1021/acs.joc.5b02887)上。

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.joc.5b02887

原文标题：Substituent-Controlled Chemoselective Cleavage of C=C or C_sp2–C(CO) Bond in α,β-Unsaturated Carbonyl Compounds with H-Phosphonates Leading to β-Ketophosphonates