钯催化酰基重氮甲烷的C-H键官能团化以及三组分串联反应

北京大学的王剑波教授及中山大学的周磊副教授使用钯催化剂以及碳酸银作为添加剂，以酰基重氮甲烷为底物，在室温及空气条件下就可以通过碳氢键的官能团化制备芳基重氮酯以及烯基重氮酯。该反应是对原有催化体系的优化改良，具有更广泛的官能团普适性。同时，作者使用一锅分步的反应策略，可以实现钯催化芳基重氮酯与第二分子芳基碘化物的串联反应，为快速的连续构建碳碳键提供了新的思路。

合作单位中国科学院大学的汪志祥教授通过计算化学的手段为这一反应的机理提供了证据。密度泛函理论（DFT）计算显示，该偶联反应首先通过钯与重氮化合物的配位在银离子的辅助作用下实现酰基重氮甲烷的C-H键活化，这一过程相比于金属催化剂分解重氮化合物放出氮气能量更低；第二步的串联反应中，钯卡宾的形成以及迁移插入的芳基-钯物种当中也不需要太高的能量（约3.8kcal/mol），三乙胺对二价钯的还原是这一过程的决速步，在较高的温度下也可以顺利发生。

这一研究成果发表于《J. Am. Chem. Soc.》上。

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/ja513275c

原文标题：Palladium-Catalyzed C–H Functionalization of Acyldiazomethane and Tandem Cross-Coupling Reactions

（文：叶飞）