ACIE：可见光双向开关二芳基乙烯类化合物

在过去的几年里，分子开关（molecular switch）因其独特的可逆性，在功能材料和设备中的应用受到越来越多的关注。大多数分子开关依赖于两种机制：双键的E/Z异构化，该过程涉及重要的几何形态改变；三烯系统的6π电子环化，实现强电子调制。二芳基乙烯类化合物（diarylethenes）是后一种机制的代表。提高这类化合物的抗疲劳性是目前的一个挑战，即，经过多次开关循环后其结构能够保持，而不会被显著的破坏。另一个研究热点是由可见光操控这种分子开关，这样能减少目前常用的高能UV可能造成的危害。

德国柏林洪堡大学的Stefan Hecht教授带领的研究团队利用可见光，基于延长的π-共轭及无副产物的三重态闭环，在两个方向上高效并持久地开关二芳基乙烯类化合物。这一成果发表于《Angew. Chem. Int. Ed.》（Switching Diarylethenes Reliably in Both Directions with Visible Light. DOI: 10.1002/anie.201509875）。

分子开关多次循环后失效，大部分与副产物的产生有关。研究人员以非共轭（饱和连接）及共轭（π-共轭连接）形式分别连接小分子的三重态敏化剂（联乙酰）和二芳基乙烯基团，得到化合物2和3。

研究结果证实，在可见光激发下，共轭连接的光开关分子从联乙酰末端到二芳基乙烯核心的三重态能量传递非常高效，与没有敏化剂的二芳基乙烯类化合物以及饱和连接的开关分子相比，具有更加优良的抗疲劳性。

http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201509875/abstract