首次报道Pd催化酰胺的Heck反应——空助效应实现选择性C-N活化

Heck反应是目前实现C-C键偶联的重要工具，因其反应条件温和被广泛应用于实验室和工厂合成天然产物、小分子药物和聚合物材料。Richard F. Heck教授也因此同Negishi教授和Suzuki教授分享了2010年的诺贝尔化学奖。在过去40年的研究中发现芳基卤素、三氟甲磺酸酯、重氮盐、酰氯、酸酐和酯都可以作为芳基亲电试剂，并且反应机理的研究也比较明确。但是芳基酰胺作为偶联的亲电试剂尚未见诸报道。

在最新一期《Angew. Chem. Int. Ed.》杂志上美国罗格斯大学的Michal Szostak课题组发表文章首次报道了Pd催化酰胺的Heck反应。文章中指出，由于共振C-N键联接十分牢固，使得酰胺很难发生传统的Pd插入反应。作者巧妙的在酰胺N原子上引入了大位阻基团，使酰胺平面扭曲从而减少共振能量，利用空助效应实现了C-N键活化。

芳基酰胺在没有碱和配体的条件下与烯烃发生Heck反应，高产率、高选择性（E/Z > 19）得到偶联产物。并且底物适用性广泛，绿色环保等诸多优势。在理论和应用两方面都具有重要意义。

http://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.201507776/full