卤代烃催化醇的脱水O-烷基化反应：对称和非对称脂肪醚简易实用和绿色的合成方法

温州大学徐清教授和胡新根教授在前期工作醛催化、底物酮或胺参与自催化脱水N-和C-烷基化反应（Adv. Synth. Catal.2013, 355, 73; Adv. Synth. Catal.2013, 355, 697; Angew. Chem. Int. Ed.2014, 53, 225; Green Chem.2015, 17, 3260）的启发下，开展了卤代烃催化反应研究。研究发现，卤代烃可以很好地催化醇与醇之间的脱水反应，从而得到O-烷基化的醚产物。该反应适用于伯醇、仲醇、叔醇，也适用于芳基甲醇、烯丙醇、脂肪醇等醇类，不仅可用于醇的自身脱水反应合成对称醚，还适用于不同醇之间的交叉脱水反应合成非对称醚，且表现出很好的单一产物选择性，因此是一种普适性较好的醚的合成方法。

由于在相同反应条件下，相应的氢卤酸对反应的催化效果不佳，且卤代烃在反应体系中的含量稳定、不消失，因此研究认为主要是卤代烃起作用催化反应进行。更多机理实验研究认为，反应中可能通过几种氧鎓离子的形成与转变以及卤代烃的消耗与再生进行，从而催化反应循环进行直至完全，因此可以得到高收率的醚产物。

与传统方法如强碱条件下的Williamson方法、浓硫酸脱水方法、过渡金属催化Ullmann 或 Buclwald-Hartwig类型偶联方法、以及过渡金属催化对碳-碳不饱和键的加成反应或醇与醇的脱水等方法相比，该新方法无需强酸或强碱条件、无需过渡金属催化剂参与、无需惰性气体保护等优点，操作简单实用、反应绿色且易于应用。

这一研究结果发表在RSC的《Green Chem.》期刊上。

http://dx.doi.org/10.1039/C5GC00284B