通过NBS诱导的炔酰胺串联重排反应制备(2Z)-2,4-双烯酰胺

共轭二烯酰胺由于其广泛的化学及生物学用途，其合成方法受到了合成化学家的广泛关注，对于这类结构的合成，人们通常是使用两个预先活化的单烯片段通过交叉偶联反应（Suzuki、Negishi、Stille Cross Coupling）来实现构建的。

近期，兰州大学翟宏斌教授和李云副教授研究团队利用廉价易得的烯丙醇以及炔酰胺衍生物在NBS (N-溴代琥珀酰亚胺)促进下快速实现了双烯酰胺的立体专一性构建。该过程被认为是通过烯丙醇进攻一个被溴鎓离子活化后的炔酰胺，随及进行一个Claisen重排实现碳碳键的构建，而后串联分子内的E2消除从而实现(2Z)‑2,4-二烯酰胺的合成。

作者通过密度泛函理论（DFT）计算进一步的研究了反应机理，通过计算结果发现[3,3]sigma重排是整个串联反应的决速步骤。该反应的发现为制备此类共轭二烯酰胺结构提供了一种简洁而行之有效的方法，其新颖的反应过程也为炔酰胺类化合物在有机合成中的应用提供了新的思路。

这一研究成果发表于近期的《Organic Letters》上。

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.5b01859