Abstract The impact of non-covalent interactions and reaction conditions on formation and self-assembly of ionic pairs of Rh complexes with 4,4’-disubstituted bipyridine ligands ([Rh(L1)(CO)2][Rh(CO)2Cl2])n (1), [Rh(L1)2Cl2][Rh(CO)2Cl2] (2), ([Rh(L1)(CO)2][Rh(CO)2Cl2][Rh(L1)(CO)2]n([Rh(CO)2(Cl)2])n) (3), ([Rh(L2)CO2] [Rh(CO)2Cl2])n∙EtOH (4), ([Rh(L2)(CO)2])n ([Rh(CO)2Cl2])n (5) (L1 = 4,4’-dimethyl-2,2’-bipyridine, L2 = 4,4’-diamine-2,2’-bipyridine) have been studied. Packing of square planar Rh complexes favor formation of one-dimensional chains. In structure 1, the polymeric chain is formed by the alternating cationic [Rh(L1)(CO)2]+ and the anionic [Rh(CO)2Cl2]- units leading to a neutral pseudo linear 1D chain with metallophilic contacts. In compound 2, the square planar [Rh(CO)2Cl2]- anions form only dinuclear anion pairs instead of polymeric chains. Structure 3 consists of an alternative arrangement of cations and anions compared to 1, the repeating sequence of ions being [Rh(L1)(CO)2]+[Rh(CO)2Cl2]- [Rh(L1)(CO)2]+. The overall positive charge is balanced by outlying [Rh(CO)2Cl2]- counterion. In structures 4 and 5, only the cationic [Rh(L2)(CO)2]+ units are involved in formation of the polymeric chains and the positive charge of the chain is balanced by the [Rh(CO)2Cl2]- (4 and 5). In structures 1 and 3 the metallophilic interactions have an important role in chain formation. In 4 and 5, the arrangement of the square planar building blocks is dominated by the hydrogen bonding between the NH2-substituents of the bipyridine ligand and the chlorides of the anion or solvent of crystallization.

中文翻译：

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带有 4,4-二取代-2,2'-联吡啶配体的方形平面铑羰基配合物的自组装

摘要 非共价相互作用和反应条件对含 4,4'-二取代联吡啶配体 ([Rh(L1)(CO)2][Rh(CO)2Cl2] 的 Rh 络合物离子对形成和自组装的影响) )n (1), [Rh(L1)2Cl2][Rh(CO)2Cl2] (2), ([Rh(L1)(CO)2][Rh(CO)2Cl2][Rh(L1)(CO) 2]n([Rh(CO)2(Cl)2])n) (3), ([Rh(L2)CO2] [Rh(CO)2Cl2])n∙EtOH (4), ([Rh(L2)CO2] )(CO)2])n ([Rh(CO)2Cl2])n (5) (L1 = 4,4'-二甲基-2,2'-联吡啶，L2 = 4,4'-二胺-2,2 '-联吡啶）进行了研究。方形平面 Rh 复合物的堆积有利于形成一维链。在结构 1 中，聚合物链由交替的阳离子 [Rh(L1)(CO)2]+ 和阴离子 [Rh(CO)2Cl2]- 单元形成，形成具有亲金属接触的中性假线性 1D 链。在化合物 2 中，方形平面 [Rh(CO)2Cl2]- 阴离子仅形成双核阴离子对而不是聚合物链。与结构 1 相比，结构 3 由阳离子和阴离子的替代排列组成，离子的重复序列为 [Rh(L1)(CO)2]+[Rh(CO)2Cl2]-[Rh(L1)(CO)2] +。整体正电荷由外围 [Rh(CO)2Cl2]- 反离子平衡。在结构 4 和 5 中，只有阳离子 [Rh(L2)(CO)2]+ 单元参与聚合链的形成，并且链的正电荷由 [Rh(CO)2Cl2]- (4和 5）。在结构 1 和 3 中，亲金属相互作用在链形成中起重要作用。在图 4 和图 5 中，方形平面结构单元的排列由联吡啶配体的 NH2 取代基与阴离子或结晶溶剂的氯化物之间的氢键决定。与结构 1 相比，结构 3 由阳离子和阴离子的替代排列组成，离子的重复序列为 [Rh(L1)(CO)2]+[Rh(CO)2Cl2]-[Rh(L1)(CO)2] +。整体正电荷由外围 [Rh(CO)2Cl2]- 反离子平衡。在结构 4 和 5 中，只有阳离子 [Rh(L2)(CO)2]+ 单元参与聚合链的形成，并且链的正电荷由 [Rh(CO)2Cl2]- (4和 5）。在结构 1 和 3 中，亲金属相互作用在链形成中具有重要作用。在图 4 和图 5 中，方形平面结构单元的排列由联吡啶配体的 NH2 取代基与阴离子或结晶溶剂的氯化物之间的氢键决定。与结构 1 相比，结构 3 由阳离子和阴离子的替代排列组成，离子的重复序列为 [Rh(L1)(CO)2]+[Rh(CO)2Cl2]-[Rh(L1)(CO)2] +。整体正电荷由外围 [Rh(CO)2Cl2]- 反离子平衡。在结构 4 和 5 中，只有阳离子 [Rh(L2)(CO)2]+ 单元参与聚合链的形成，并且链的正电荷由 [Rh(CO)2Cl2]- (4和 5）。在结构 1 和 3 中，亲金属相互作用在链形成中具有重要作用。在图 4 和图 5 中，方形平面结构单元的排列由联吡啶配体的 NH2 取代基与阴离子或结晶溶剂的氯化物之间的氢键决定。离子的重复序列为 [Rh(L1)(CO)2]+[Rh(CO)2Cl2]-[Rh(L1)(CO)2]+。整体正电荷由外围 [Rh(CO)2Cl2]- 反离子平衡。在结构 4 和 5 中，只有阳离子 [Rh(L2)(CO)2]+ 单元参与聚合链的形成，并且链的正电荷由 [Rh(CO)2Cl2]- (4和 5）。在结构 1 和 3 中，亲金属相互作用在链形成中具有重要作用。在图 4 和图 5 中，方形平面结构单元的排列由联吡啶配体的 NH2 取代基与阴离子或结晶溶剂的氯化物之间的氢键决定。离子的重复序列为 [Rh(L1)(CO)2]+[Rh(CO)2Cl2]-[Rh(L1)(CO)2]+。整体正电荷由外围 [Rh(CO)2Cl2]- 反离子平衡。在结构 4 和 5 中，只有阳离子 [Rh(L2)(CO)2]+ 单元参与聚合链的形成，并且链的正电荷由 [Rh(CO)2Cl2]- (4和 5）。在结构 1 和 3 中，亲金属相互作用在链形成中具有重要作用。在图 4 和图 5 中，方形平面结构单元的排列由联吡啶配体的 NH2 取代基与阴离子或结晶溶剂的氯化物之间的氢键决定。只有阳离子 [Rh(L2)(CO)2]+ 单元参与聚合物链的形成，并且链的正电荷由 [Rh(CO)2Cl2]- (4 和 5) 平衡。在结构 1 和 3 中，亲金属相互作用在链形成中具有重要作用。在图 4 和图 5 中，方形平面结构单元的排列由联吡啶配体的 NH2 取代基与阴离子或结晶溶剂的氯化物之间的氢键决定。只有阳离子 [Rh(L2)(CO)2]+ 单元参与聚合物链的形成，并且链的正电荷由 [Rh(CO)2Cl2]- (4 和 5) 平衡。在结构 1 和 3 中，亲金属相互作用在链形成中具有重要作用。在图 4 和图 5 中，方形平面结构单元的排列由联吡啶配体的 NH2 取代基与阴离子或结晶溶剂的氯化物之间的氢键决定。