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Double Ligand Activation in Silyl-Substituted Rare-Earth Cyclobutadienyl Complexes
Organometallics ( IF 2.5 ) Pub Date : 2019-12-20 , DOI: 10.1021/acs.organomet.9b00763 Anindita Chakraborty 1 , Benjamin M. Day 1 , James P. Durrant 1, 2 , Mian He 1 , Jinkui Tang 3 , Richard A. Layfield 1
Organometallics ( IF 2.5 ) Pub Date : 2019-12-20 , DOI: 10.1021/acs.organomet.9b00763 Anindita Chakraborty 1 , Benjamin M. Day 1 , James P. Durrant 1, 2 , Mian He 1 , Jinkui Tang 3 , Richard A. Layfield 1
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The sodium cyclobutadienyl (Cb) reagent [Na2{η4-C4(SiMe3)4}(THF)]2 (2) reacts with rare-earth halides [MCl3(THF)x], where M = Y, Dy (x = 3.5) and Lu (x = 3), giving the sandwich coordination polymers [M{η3-C4(SiMe3)4H}{η4-C4(SiMe3)3-κ-(CH2SiMe2}Na]∞ (3M, M = Y, Dy, Lu). The coordination environments of the rare-earth metals in 3M feature an η4-cyclobutadienyl ligand, with additional coordination by a tuck-in trimethylsilyl group and an η3-cyclobutenyl ligand. The ligand activation is thought to be a consequence of deprotonation of the Cb ligand by 2. The axial nature of the crystal field in 3M is reflected in the single-molecule magnet properties of 3Dy, which has an anisotropy barrier of 309 cm–1 in zero applied magnetic field.
中文翻译：
甲硅烷基取代的稀土环丁二烯配合物中的双配体活化
所述cyclobutadienyl钠（CB）试剂的[Na 2 {η 4 -C 4（森达3）4 }（THF）] 2（2与稀土类卤化物）反应[的MC1 3（THF）X ]，其中M = Y，镝（X = 3.5）和路（X = 3），得到夹层配位聚合物[M {η 3 -C 4（森达3）4 H} {η 4 -C 4（森达3）3 -κ-（CH 2 SiMe 2 } Na] ∞（3M，M = Y，Dy，Lu）。在稀土类金属的配位环境3中号设有一个η 4通过-cyclobutadienyl配体，用另外的协调一折入三甲基甲硅烷基和η 3 -cyclobutenyl配体。认为配体活化是Cb配体被2去质子化的结果。3 M中的晶体场的轴向性质反映在3 Dy的单分子磁体性质中，该性质在零施加磁场中具有309 cm –1的各向异性势垒。
更新日期：2019-12-21
中文翻译：
甲硅烷基取代的稀土环丁二烯配合物中的双配体活化
所述cyclobutadienyl钠（CB）试剂的[Na 2 {η 4 -C 4（森达3）4 }（THF）] 2（2与稀土类卤化物）反应[的MC1 3（THF）X ]，其中M = Y，镝（X = 3.5）和路（X = 3），得到夹层配位聚合物[M {η 3 -C 4（森达3）4 H} {η 4 -C 4（森达3）3 -κ-（CH 2 SiMe 2 } Na] ∞（3M，M = Y，Dy，Lu）。在稀土类金属的配位环境3中号设有一个η 4通过-cyclobutadienyl配体，用另外的协调一折入三甲基甲硅烷基和η 3 -cyclobutenyl配体。认为配体活化是Cb配体被2去质子化的结果。3 M中的晶体场的轴向性质反映在3 Dy的单分子磁体性质中，该性质在零施加磁场中具有309 cm –1的各向异性势垒。
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