当前位置：
X-MOL 学术
›
Inorg. Chem. Front.
›
论文详情
Our official English website, www.x-mol.net, welcomes your
feedback! (Note: you will need to create a separate account there.)
Unexpected structural complexity of thorium coordination polymers and polyoxo cluster built from simple formate ligands
Inorganic Chemistry Frontiers ( IF 6.1 ) Pub Date : 2019-10-30 , DOI: 10.1039/c9qi01263j Zi-Jian Li 1, 2, 3, 4, 5 , Shangyao Guo 1, 2, 3, 4, 5 , Huangjie Lu 1, 2, 3, 4, 5 , Yongjia Xu 1, 2, 3, 4, 5 , Zenghui Yue 1, 2, 3, 4, 5 , Linhong Weng 5, 6, 7, 8, 9 , Xiaofeng Guo 6, 10, 11, 12 , Jian Lin 1, 2, 3, 4, 5 , Jian-Qiang Wang 1, 2, 3, 4, 5
Inorganic Chemistry Frontiers ( IF 6.1 ) Pub Date : 2019-10-30 , DOI: 10.1039/c9qi01263j Zi-Jian Li 1, 2, 3, 4, 5 , Shangyao Guo 1, 2, 3, 4, 5 , Huangjie Lu 1, 2, 3, 4, 5 , Yongjia Xu 1, 2, 3, 4, 5 , Zenghui Yue 1, 2, 3, 4, 5 , Linhong Weng 5, 6, 7, 8, 9 , Xiaofeng Guo 6, 10, 11, 12 , Jian Lin 1, 2, 3, 4, 5 , Jian-Qiang Wang 1, 2, 3, 4, 5
Affiliation
|
A simple binary synthetic approach with variable [HCOOH]/[Th(IV)] ratios and the addition of water resulted in the self-assembly of six novel thorium formate complexes with well-controlled structures ranging from 0D clusters and 2D layered networks to 3D frameworks. Specifically, small [HCOOH]/[Th(IV)] promoted the formation of the hexanuclear Th6O4(OH)4(HCOO)12 core, a secondary building unit for the construction of 3D [Th6Na(μ3-O)4(μ3-OH)4(HCOO)14]·[NH2(CH3)2]·(DMF)3(H2O)5 (Th-SINAP-1), 2D [Th6(μ3-O)4(μ3-OH)4(HCOO)12(DMF)2]·(H2O)10 (Th-SINAP-2), and 0D [Th6(μ3-O)4(μ3-OH)4(HCOO)12(H2O)6]·G (Th-SINAP-3). The large [HCOOH]/[Th(IV)] inhibited the olation/oxolation reaction, affording 3D frameworks of [Th2(HCOO)9]·[NH2(CH3)2]·(DMF)(H2O)2 (Th-SINAP-4), [Th2(HCOO)9]·[NH2(CH3)2]·(DMF)(H2O)4 (Th-SINAP-5), and [Th2(HCOO)8(H2O)(DMF)]·(H2O)3 (Th-SINAP-6) with monomeric Th(IV) cations as the metal nodes. The addition of water not only affected the hydrolysis of Th(IV) to form nucleophilic hydroxo/oxo-aquo Th species, but also influenced the overall solid-state packing via the competition between H2O, HCOO−, OH−/O2−, and DMF for coordination with Th4+ cations. This unexpected structural complexity of thorium formates opens a new avenue for the targeted design and synthesis of atypical coordination polymers, e.g. open-framework materials of actinides, for applications in diverse fields such as radionuclide adsorption.
中文翻译：
由简单的甲酸酯配体构建的coordination配位聚合物和多氧簇的意外结构复杂性
一种简单的具有可变[HCOOH] / [Th（IV）]比率的二元合成方法，并添加水导致六种新颖的甲酸complex配合物自组装，其结构受控范围从0D簇和2D分层网络到3D构架。具体而言，小[HCOOH] / [钍（IV）]促进了六核的形成的Th 6 ø 4（OH）4（HCOO）12芯，次级建筑物单元用于3D [钍的结构6的Na（μ 3 - O）4（μ 3 -OH）4（HCOO）14 ]·[NH 2（CH 3）2]·（DMF）3（H 2 O）5（钍SINAP-1 ），2D [钍6（μ 3 -O）4（μ 3 -OH）4（HCOO）12（DMF）2 ]·（H 2 O）10（钍SINAP-2 ），和0D [钍6（μ 3 -O）4（μ 3 -OH）4（HCOO）12（H 2 O）6 ]·G（钍SINAP -3-）。大[HCOOH] / [Th（IV）]抑制olation / oxolation反应，提供[Th 2（HCOO）9 ]·[NH 2（CH 3）2 ]·（DMF）（H 2 O）2（Th-SINAP-4）的3D骨架，[ Th 2（HCOO）9 ]·[NH 2（CH 3）2 ]·（DMF）（H 2 O）4（Th-SINAP-5）和[Th 2（HCOO）8（H 2 O）（DMF） ）]·（H 2 O）3（Th-SINAP-6）与单体Th（IV）阳离子作为金属节点。加入水不仅影响钍（水解IV），以形成亲核羟/氧代水合钍物种，但也影响了整体固态填料通过h的竞争2 O，HCOO -，OH - / O 2 -和DMF与Th 4+阳离子配位。unexpected形式的这种意想不到的结构复杂性为非典型配位聚合物（例如act系元素的开放骨架材料）的目标设计和合成开辟了新的途径，可用于各种领域，例如放射性核素吸附。
更新日期：2019-10-30
中文翻译：
由简单的甲酸酯配体构建的coordination配位聚合物和多氧簇的意外结构复杂性
一种简单的具有可变[HCOOH] / [Th（IV）]比率的二元合成方法，并添加水导致六种新颖的甲酸complex配合物自组装，其结构受控范围从0D簇和2D分层网络到3D构架。具体而言，小[HCOOH] / [钍（IV）]促进了六核的形成的Th 6 ø 4（OH）4（HCOO）12芯，次级建筑物单元用于3D [钍的结构6的Na（μ 3 - O）4（μ 3 -OH）4（HCOO）14 ]·[NH 2（CH 3）2]·（DMF）3（H 2 O）5（钍SINAP-1 ），2D [钍6（μ 3 -O）4（μ 3 -OH）4（HCOO）12（DMF）2 ]·（H 2 O）10（钍SINAP-2 ），和0D [钍6（μ 3 -O）4（μ 3 -OH）4（HCOO）12（H 2 O）6 ]·G（钍SINAP -3-）。大[HCOOH] / [Th（IV）]抑制olation / oxolation反应，提供[Th 2（HCOO）9 ]·[NH 2（CH 3）2 ]·（DMF）（H 2 O）2（Th-SINAP-4）的3D骨架，[ Th 2（HCOO）9 ]·[NH 2（CH 3）2 ]·（DMF）（H 2 O）4（Th-SINAP-5）和[Th 2（HCOO）8（H 2 O）（DMF） ）]·（H 2 O）3（Th-SINAP-6）与单体Th（IV）阳离子作为金属节点。加入水不仅影响钍（水解IV），以形成亲核羟/氧代水合钍物种，但也影响了整体固态填料通过h的竞争2 O，HCOO -，OH - / O 2 -和DMF与Th 4+阳离子配位。unexpected形式的这种意想不到的结构复杂性为非典型配位聚合物（例如act系元素的开放骨架材料）的目标设计和合成开辟了新的途径，可用于各种领域，例如放射性核素吸附。
京公网安备 11010802027423号