A series of heterotrimetallic dysprosium–manganese–sodium 12-metallacrown-4 compounds has been synthesized and characterized by single-crystal X-ray analysis: DyNaX₄[12-MC_{Mn(III)N(shi)}-4], where X⁻ = 2-fluorobenzoate (1), 3-fluorobenzoate (2), 4-fluorobenzoate (3), 2-chlorobenzoate (4), 4-chlorobenzoate (5), 3-bromobenzoate (6), and 2-iodobenzoate (7); MC is metallacrown; and shi³⁻ is salicylhydroximate. Each 12-MC-4 framework is comprised of four ring Mn^III ions and four shi³⁻ ligands. The oxime oxygen atoms of the shi³⁻ ligands produce a central cavity which then binds one Dy^III ion and one Na⁺ ion on opposite sides. In each molecule four halogenated benzoate anions bridge between the central Dy^III ion and the ring Mn^III ions via the carboxylate groups. The identity of the halogenated benzoate anion has little effect on the structure of the [12-MC_{Mn(III)N(shi)}-4] framework as determined by several metrical parameters: the MC cavity radius, the average cross cavity Mn^III–Mn^III distance, the average cross cavity oxime oxygen-oxime oxygen distance, and the distance of the Dy^III from the oxime oxygen mean plane. For 1–7 these metrical parameters are strikingly similar; thus, providing further reinforcement of one hallmark of metallacrown chemistry—the ability to substitute various components of the molecule without affecting the overall structure which can be used for the fine-tuning of molecular properties.

Graphic Abstract

Four 4-fluorobenzoate (4-Fben) anions bridge between the central Dy^III ion and the ring Mn^III ions in the metallacrown compound DyNa(4-Fben)₄[12-MC_{Mn(III)N(shi)}-4](H₂O)₄·4DMF.

中文翻译：

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Hal化桥联阴离子系列s-锰-钠12-金属拉丝-4化合物的合成和晶体结构

一系列heterotrimetallic镝-锰-钠12 metallacrown-4化合物的已被合成和表征通过单晶X-射线分析：DYNAX ₄ [12-MC_{的Mn（III）N（SHI）} -4]，其中X ^-  = 2-氟苯甲酸酯（1），3-氟苯甲酸酯（2），4-氟苯甲酸酯（3），2-氯苯甲酸酯（4），4-氯苯甲酸酯（5），3-溴苯甲酸酯（6）和2-碘苯甲酸酯（7） ; MC是金属催乳剂；shi ^3-是水杨^基氢氧酸酯。每个12-MC-4骨架均由四个环Mn ^III离子和四个shi ^3-配体。shi ^3-配体的肟氧原子产生一个中心腔，然后该中心腔在相对侧结合一个Dy ^III离子和一个Na ⁺离子。在每个分子中，四个Dy ^III离子和环Mn ^III离子之间的四个卤代苯甲酸酯阴离子通过羧酸酯基团桥接。卤代苯甲酸根阴离子的身份对[12-MC _{Mn（III）N（shi）} -4]骨架的结构影响很小，这由几个度量参数确定：MC腔半径，平均横腔Mn ^III – Mn ^III距离，平均腔内肟氧-肟氧距离和Dy ^III的距离从肟氧平均平面 对于1 – 7，这些度量参数非常相似。因此，可以进一步增强金属漆化学的一个特征-取代分子的各种成分而不影响可用于分子特性微调的整体结构的能力。

图形摘要

金属腔化合物DyNa（4-Fben）₄ [12-MC _{Mn（III）N（shi）} -4]（_）中的四个4-氟苯甲酸酯（4-Fben）阴离子在中央Dy ^III离子与环Mn ^III离子之间桥接H ₂ O）₄ ·4DMF。