The TD-DFT/B97-D/6-311G** method is used to calculate the electronic absorption spectra of А⋯Х⋯А supramolecules with intermolecular hydrogen bonds (HBs), where А is 4-n-propoxycinnamic acid, Х is a nonmesogen molecule with bifunctional HB acceptors. Nonmesogens Х (B, C, D, E) consist of two pyridyl fragments connected by bridging groups of different natures: 4,4′-bipyridine (В), 1,2-bis(4-pyridyl)ethane (С), 1,2-bis(4-pyridyl)ethylene (D), 4,4′-azopyridine (Е). It is shown that the introduction of bridging groups (–CН2–CН2–, –CН=СН–, –N=N–) significantly affects the energy of frontier orbitals and electronic absorption spectra (EAS) of nonmesogens Х in the near-UV region. The EAS of two structural units A⋯В⋯A, A⋯A, which may be formed due to the self-assembly in two-component mesogen А–nonmesogen В systems, are compared. Due to hydrogen bonds (O–H⋯N and O–H⋯O), having different types and strengths in these complexes, the high-intensity band shifts to shorter wavelengths in complex А⋯В⋯А and to longer wavelengths in complex А⋯А with respect to the λ = 333 nm band of monomer А. It is shown that EAS of hydrogen-bonded complexes А⋯Х⋯А are not superpositions of EAS of individual components. The spectra show electronic transitions related to charge transfer between the components of the complexes. Using nonmesogens Х of different nature in supramolecules А⋯Х⋯А will allow one to change purposefully their electro-optical properties and to achieve intense absorption in particular regions of UV spectra.

中文翻译：

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介晶-非介晶系统中的电子吸收光谱和分子间氢键

TD-DFT/B97-D/6-311G**方法用于计算具有分子间氢键（HBs）的А⋯Х⋯А超分子的电子吸收光谱，其中-是4-正丙氧基肉桂酸，Х是具有双功能 HB 受体的非介晶分子。Nonmesogens Х (B, C, D, E) 由两个通过不同性质桥接基团连接的吡啶基片段组成：4,4'-联吡啶 (B), 1,2-双(4-吡啶基)乙烷 (С), 1 ,2-双(4-吡啶基)乙烯 (D), 4,4'-偶氮吡啶 (Е)。结果表明，桥接基团（-CН2-CН2-，-CН=СН-，-N=N-）的引入显着影响了非介晶Х在近紫外波段的前线轨道能量和电子吸收光谱（EAS）地区。比较了两个结构单元 A⋯В⋯A、A⋯A 的 EAS，这可能是由于双组分介晶 А–nonmesogen B 系统中的自组装而形成的。由于氢键（O-H⋯N 和 O-H⋯O），在这些复合物中具有不同的类型和强度，高强度带在复合物 А⋯В⋯А 中向较短波长移动，在复合物 А 中向较长波长移动⋯- 相对于 λ = 333 nm 波段的单体-。结果表明，氢键配合物 А⋯Х⋯А 的 EAS 不是单个组分的 EAS 的叠加。光谱显示了与复合物组分之间的电荷转移相关的电子跃迁。在超分子 А⋯Х⋯А 中使用不同性质的非介晶 Х 将允许人们有目的地改变它们的光电特性，并在紫外光谱的特定区域实现强吸收。相对于 λ = 333 nm 的单体 波段，高强度波段在复合体 А⋯В⋯А 中向较短波长移动，在复合体 А⋯А 中向较长波长移动。结果表明，氢键配合物 А⋯Х⋯А 的 EAS 不是单个组分 EAS 的叠加。光谱显示了与复合物组分之间的电荷转移相关的电子跃迁。在超分子 А⋯Х⋯А 中使用不同性质的非介晶 Х 将允许有目的地改变它们的电光特性，并在紫外光谱的特定区域实现强吸收。相对于 λ = 333 nm 的单体 波段，高强度波段在复合体 А⋯В⋯А 中向较短波长移动，在复合体 А⋯А 中向较长波长移动。结果表明，氢键配合物 А⋯Х⋯А 的 EAS 不是单个组分 EAS 的叠加。光谱显示了与复合物组分之间的电荷转移相关的电子跃迁。在超分子 А⋯Х⋯А 中使用不同性质的非介晶 Х 将允许有目的地改变它们的电光特性，并在紫外光谱的特定区域实现强吸收。光谱显示了与复合物组分之间的电荷转移相关的电子跃迁。在超分子 А⋯Х⋯А 中使用不同性质的非介晶 Х 将允许有目的地改变它们的电光特性，并在紫外光谱的特定区域实现强吸收。光谱显示了与复合物组分之间的电荷转移相关的电子跃迁。在超分子 А⋯Х⋯А 中使用不同性质的非介晶 Х 将允许有目的地改变它们的电光特性，并在紫外光谱的特定区域实现强吸收。