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Self-Assembly of Antiferromagnetically-Coupled Copper(II) Supramolecular Architectures with Diverse Structural Complexities
Molecules ( IF 4.6 ) Pub Date : 2020-11-26 , DOI: 10.3390/molecules25235549
Santokh S. Tandon , Scott D. Bunge , Neil Patel , Esther C. Wang , Laurence K. Thompson

The self-assembly of 2,6-diformyl-4-methylphenol (DFMP) and 1-amino-2-propanol (AP)/2-amino-1,3-propanediol (APD) in the presence of copper(II) ions results in the formation of six new supramolecular architectures containing two versatile double Schiff base ligands (H3L and H5L1) with one-, two-, or three-dimensional structures involving diverse nuclearities: tetranuclear [Cu4(HL2−)2(N3)4]·4CH3OH·56H2O (1) and [Cu4(L3−)2(OH)2(H2O)2] (2), dinuclear [Cu2(H3L12−)(N3)(H2O)(NO3)] (3), polynuclear {[Cu2(H3L12−)(H2O)(BF4)(N3)]·H2O}n (4), heptanuclear [Cu7(H3L12−)2(O)2(C6H5CO2)6]·6CH3OH·44H2O (5), and decanuclear [Cu10(H3L12−)4(O)2(OH)2(C6H5CO2)4] (C6H5CO2)2·20H2O (6). X-ray studies have revealed that the basic building block in 1, 3, and 4 is comprised of two copper centers bridged through one μ-phenolate oxygen atom from HL2− or H3L12−, and one μ-1,1-azido (N3−) ion and in 2, 5, and 6 by μ-phenoxide oxygen of L3− or H3L12− and μ-O2− or μ3-O2− ions. H-bonding involving coordinated/uncoordinated hydroxy groups of the ligands generates fascinating supramolecular architectures with 1D-single chains (1 and 6), 2D-sheets (3), and 3D-structures (4). In 5, benzoate ions display four different coordination modes, which, in our opinion, is unprecedented and constitutes a new discovery. In 1, 3, and 5, Cu(II) ions in [Cu2] units are antiferromagnetically coupled, with J ranging from −177 to −278 cm−1.

中文翻译:

具有不同结构复杂性的反铁磁耦合铜 (II) 超分子结构的自组装

铜 (II) 离子存在下 2,6-二甲酰基-4-甲基苯酚 (DFMP) 和 1-氨基-2-丙醇 (AP)/2-氨基-1,3-丙二醇 (APD) 的自组装导致形成六种新的超分子结构,其中包含两个多功能双席夫碱配体(H3L 和 H5L1),具有涉及不同核的一维、二维或三维结构:四核 [Cu4(HL2−)2(N3)4] ·4CH3OH·56H2O(1)和[Cu4(L3-)2(OH)2(H2O)2](2),双核[Cu2(H3L12-)(N3)(H2O)(NO3)](3),多核{[Cu2(H3L12−)(H2O)(BF4)(N3)]·H2O}n (4), 七核 [Cu7(H3L12−)2(O)2(C6H5CO2)6]·6CH3OH·44H2O (5),和十核 [Cu10(H3L12−)4(O)2(OH)2(C6H5CO2)4] (C6H5CO2)2·20H2O (6)。X 射线研究表明,1、3 和 4 中的基本构件由两个铜中心组成,两个铜中心通过一个来自 HL2- 或 H3L12- 的 μ-酚盐氧原子和一个 μ-1 桥接,1-叠氮基 (N3-) 离子和在 2、5 和 6 中由 L3- 或 H3L12- 和 μ-O2- 或 μ3-O2- 离子的 μ-苯氧基氧。涉及配体的配位/非配位羟基的 H 键产生迷人的超分子结构,具有 1D 单链(1 和 6)、2D 片层(3)和 3D 结构(4)。在5中,苯甲酸离子显示出四种不同的配位模式,在我们看来,这是前所未有的,构成了一个新的发现。在 1、3 和 5 中,[Cu2] 单元中的 Cu(II) 离子是反铁磁耦合的,J 的范围从 -177 到 -278 cm-1。苯甲酸离子显示出四种不同的配位模式,在我们看来,这是前所未有的,构成了新的发现。在 1、3 和 5 中,[Cu2] 单元中的 Cu(II) 离子是反铁磁耦合的,J 的范围从 -177 到 -278 cm-1。苯甲酸离子显示出四种不同的配位模式,在我们看来,这是前所未有的,构成了新的发现。在 1、3 和 5 中,[Cu2] 单元中的 Cu(II) 离子是反铁磁耦合的,J 的范围从 -177 到 -278 cm-1。
更新日期:2020-11-26
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