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Reversible Transformation of a μ3-η3-C3 Ring into μ3-η2-Ethyne and μ-Vinylidene Ligands at a Triruthenium Site upon Deprotonation and Protonation
Organometallics ( IF 2.5 ) Pub Date : 2020-11-25 , DOI: 10.1021/acs.organomet.0c00670 Toshiro Takao 1 , Koichi Seki 1
Organometallics ( IF 2.5 ) Pub Date : 2020-11-25 , DOI: 10.1021/acs.organomet.0c00670 Toshiro Takao 1 , Koichi Seki 1
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A μ-vinylidene-μ3-η2-ethyne complex, [(Cp*Ru)3(μ3-CH)(μ-C═CH2)(μ3-η2-HCCH)] (4; Cp* = η5-C5Me5), was synthesized by the reaction of [(Cp*Ru)3(μ3-CH)(μ3-η3-C3MeH2−)]+ (3a) with KN(SiMe3)2 via deprotonation of the methyl group on the μ3-η3-C3 ring followed by C–C bond cleavage. The reaction of 4 with an electrophile resulted in the reconstruction of the μ3-η3-C3 ring via the coupling of two hydrocarbyl moieties at the Ru3 site. The reaction of 4 with iodomethane resulted in C–C bond formation at the β-carbon atom of the vinylidene ligand, leading to the formation of [(Cp*Ru)3(μ3-CH)(μ3-η3-C3EtH2−)]+ (3c). These unprecedented skeletal rearrangements arose from the unique electronic properties of the μ3-η3-C3 ring, which comprised three unsaturated μ-carbenes.
中文翻译：
一个μ的可逆变换3 -η 3 -C 3环成μ 3 -η 2 -Ethyne和μ -偏二配体在去质子化后和质子化三钌站点
甲μ-亚乙烯基μ 3 -η 2 -ethyne络合物，[（CP * Ru）的3（μ 3 -CH）（μ-C = CH 2）（μ 3 -η 2 -HCCH）]（4 ; *的Cp =η 5 -C 5我5），由反应合成[（CP * Ru）的3（μ 3 -CH）（μ 3 -η 3 -C 3 MEH 2 - ）] +（3A）配有KN（森达3）2经由在μ的甲基基团的脱质子化3 -η 3 -C3个环，然后进行C–C键裂解。的反应4与亲电子导致μ的重建3 -η 3 -C 3环通过两个烃基部分的耦合在茹3部位。的反应4与碘甲烷导致在亚乙烯基配体的β碳原子上的C-C键的形成，从而导致[（CP *钌）的形成3（μ 3 -CH）（μ 3 -η 3 -C 3 EtH 2-）] +（3c）。这些前所未有的骨骼重排是由μ的独特电子特性引起的3 -η 3 -C 3环，其由三个不饱和μ-卡宾。
更新日期：2020-12-28
中文翻译：
一个μ的可逆变换3 -η 3 -C 3环成μ 3 -η 2 -Ethyne和μ -偏二配体在去质子化后和质子化三钌站点
甲μ-亚乙烯基μ 3 -η 2 -ethyne络合物，[（CP * Ru）的3（μ 3 -CH）（μ-C = CH 2）（μ 3 -η 2 -HCCH）]（4 ; *的Cp =η 5 -C 5我5），由反应合成[（CP * Ru）的3（μ 3 -CH）（μ 3 -η 3 -C 3 MEH 2 - ）] +（3A）配有KN（森达3）2经由在μ的甲基基团的脱质子化3 -η 3 -C3个环，然后进行C–C键裂解。的反应4与亲电子导致μ的重建3 -η 3 -C 3环通过两个烃基部分的耦合在茹3部位。的反应4与碘甲烷导致在亚乙烯基配体的β碳原子上的C-C键的形成，从而导致[（CP *钌）的形成3（μ 3 -CH）（μ 3 -η 3 -C 3 EtH 2-）] +（3c）。这些前所未有的骨骼重排是由μ的独特电子特性引起的3 -η 3 -C 3环，其由三个不饱和μ-卡宾。
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