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Slow relaxation of magnetization in lanthanide–biradical complexes based on a functionalized nitronyl nitroxide biradical
Dalton Transactions ( IF 3.5 ) Pub Date : 2020-11-13 , DOI: 10.1039/d0dt03312j Juan Sun 1, 2, 3, 4, 5 , Qi Wu 1, 2, 3, 4, 5 , Jiao Lu 6, 7, 8, 9, 10 , Pei Jing 6, 7, 8, 9, 10 , Yeshuang Du 1, 2, 3, 4, 5 , Licun Li 6, 7, 8, 9, 10
Dalton Transactions ( IF 3.5 ) Pub Date : 2020-11-13 , DOI: 10.1039/d0dt03312j Juan Sun 1, 2, 3, 4, 5 , Qi Wu 1, 2, 3, 4, 5 , Jiao Lu 6, 7, 8, 9, 10 , Pei Jing 6, 7, 8, 9, 10 , Yeshuang Du 1, 2, 3, 4, 5 , Licun Li 6, 7, 8, 9, 10
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Three novel lanthanide–biradical complexes {[Ln(hfac)3]2(mbisNITPyPh)(H2O)}{[Ln(hfac)3](mbisNITPyPh)}·CHCl3 (1-Gd; 2-Tb; 3-Dy) were successfully achieved by reacting the biradical mbisNITPyPh (5-(3-pyridyl)-1,3-bis(1-oxyl-3′-oxido-4′,4′,5′,5′-tetramethyl-4,5-hydro-1H-imidazol-2-yl)benzene) with Ln(hfac)3·2H2O (hfac = hexafluoroacetylacetonate). These Ln–biradical complexes consist of two kinds of spin moieties, namely, dinuclear {[Ln(hfac)3]2(mbisNITPyPh)(H2O)} and mononuclear {[Ln(hfac)3](mbisNITPyPh)}, in which two adjacent dinuclear units are linked by intermolecular hydrogen bonds involving the uncoordinated nitroxide units and the coordinated water molecules of Ln ions, forming a cyclic tetranuclear structure unit. The magnetization study reveals that intramolecular Ln(III)-coordinated NO ferromagnetic interactions are dominant in the present system. Moreover, the clear frequency dependence of ac magnetic susceptibilities of complex 3-Dy is indicative of slow relaxation of magnetization behavior, indicating its single-molecule magnet nature.
中文翻译：
镧系元素-双自由基复合物基于官能化的硝酰基-氮氧化物双自由基的磁化慢弛豫
三种新型镧系元素-双自由基络合物{[Ln（hfac）3 ] 2（m bisNITPyPh）（H 2 O）} {[Ln（hfac）3 ]（m bisNITPyPh）}·CHCl 3（1-Gd ; 2-Tb ;通过使双自由基m bisNITPyPh（5-（3-吡啶基）-1,3-bis（1-oxyl-3'-oxido-4'，4'，5'，5'-四甲基）反应成功获得3-Dy）-4，5-氢-1 H-咪唑-2-基）苯）与Ln（hfac）3 ·2H 2 O（hfac =六氟乙酰丙酮）。这些Ln-双自由基络合物由两种自旋部分组成，即双核{[Ln（hfac）3 ]2（ m bisNITPyPh）（H 2 O）}和单核{[Ln（hfac） 3 ]（ m bisNITPyPh）}，其中两个相邻的双核单元通过分子间氢键连接，该分子间氢键涉及未配位的氮氧化物单元和配位的水分子。 Ln离子，形成环状四核结构单元。磁化研究表明，分子内的Ln（ III）配位的NO铁磁相互作用在本系统中占主导地位。此外，复合物3-Dy的ac磁化率的明显频率依赖性指示了磁化行为的缓慢松弛，表明了其单分子磁体性质。
更新日期：2020-11-21
中文翻译：
镧系元素-双自由基复合物基于官能化的硝酰基-氮氧化物双自由基的磁化慢弛豫
三种新型镧系元素-双自由基络合物{[Ln（hfac）3 ] 2（m bisNITPyPh）（H 2 O）} {[Ln（hfac）3 ]（m bisNITPyPh）}·CHCl 3（1-Gd ; 2-Tb ;通过使双自由基m bisNITPyPh（5-（3-吡啶基）-1,3-bis（1-oxyl-3'-oxido-4'，4'，5'，5'-四甲基）反应成功获得3-Dy）-4，5-氢-1 H-咪唑-2-基）苯）与Ln（hfac）3 ·2H 2 O（hfac =六氟乙酰丙酮）。这些Ln-双自由基络合物由两种自旋部分组成，即双核{[Ln（hfac）3 ]2（ m bisNITPyPh）（H 2 O）}和单核{[Ln（hfac） 3 ]（ m bisNITPyPh）}，其中两个相邻的双核单元通过分子间氢键连接，该分子间氢键涉及未配位的氮氧化物单元和配位的水分子。 Ln离子，形成环状四核结构单元。磁化研究表明，分子内的Ln（ III）配位的NO铁磁相互作用在本系统中占主导地位。此外，复合物3-Dy的ac磁化率的明显频率依赖性指示了磁化行为的缓慢松弛，表明了其单分子磁体性质。
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