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愈创木酚的臭氧分解机理及酚与羟基,甲氧基和甲基取代基的结构反应关系的量子化学研究
Chemical Engineering Journal ( IF 13.3 ) Pub Date : 2020-11-05 , DOI: 10.1016/j.cej.2020.127629
Haijie Cao , Kuikui Wang , Zhengqiang Yang , Shijie Wu , Dandan Han

使用M06-2X方法进行了量子化学计算,以揭示愈创木酚和几种羟基化,甲氧基化和甲基化酚的臭氧分解机理,从而增进了对臭氧诱导的酚类化合物衰减的了解。通过过渡态理论(TST)和Rice-Ramsperger-Kassel-Marcus(RRKM)理论获得了详细的动力学特性。结果证实,与空气中由乙烯基类化合物形成的短寿命伯氮氧化物相比,源自愈创木酚的伯氮氧化物占据了相当长的保留时间。愈创木酚臭氧分解的TST速率常数的计算值为8.81×10 -20 cm 3分子-1 s -1在室温下。RRKM结果证明速率常数与温度呈正相关,但与压力无关。取代酚的反应性与碳原子的臭氧亲和力和O 3的最低未占据分子轨道与最高占据的酚分子轨道之间的轨道能量差(E L o -H ac)密切相关。取代基可以降低E L o -H ac的值并改善酚的反应性,尤其是当它们位于邻位对位时-位置。由于吸电子效应,取代基还改善了碳原子的臭氧亲和力。与羟基和甲氧基相比,甲基对反应活性的影响中等。





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更新日期:2020-11-06
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