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s‐ and p‐Block Dinuclear Metal(loid) Complexes Bearing 1,4‐Phenylene and 1,4‐Cyclohexylene Bridged Bis(amidinate) Ligands
European Journal of Inorganic Chemistry ( IF 2.2 ) Pub Date : 2020-09-11 , DOI: 10.1002/ejic.202000737 Palak Garg 1 , Deepak Dange 1 , Cameron Jones 1
European Journal of Inorganic Chemistry ( IF 2.2 ) Pub Date : 2020-09-11 , DOI: 10.1002/ejic.202000737 Palak Garg 1 , Deepak Dange 1 , Cameron Jones 1
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Treating two 2,6‐diisopropylphenyl (Dip) substituted, 1,4‐phenylene or 1,4‐cyclohexylene bridged, bis(amidine)s, viz. C6Hn{[Dip(H)N](DipN=)C}2‐1,4 (n = 4 (PhAmid2H2) or 10 (CyAmid2H2)), with groups 1 and 2 alkyl complexes, proceeded via alkane elimination and the formation of the lithium and magnesium bis(amidinate) complexes, [{(THF)2Li}2(µ‐PhAmid2)], [{(THF)3K(µ‐PhAmid2)K}∞], [(Et2O)IMg(µ‐PhAmid2)MgI(OEt2)2], and [{(Et2O)2IMg}2(µ‐CyAmid2)]. The crystal structures of the complexes reveal variable modes of coordination at the metal centre. Two lithium bis(amidinate) compounds have been utilized in salt elimination reactions with group 13 and 14 halides, yielding a series of bis(amidinato) aluminum(III), silicon(IV), germanium(II) and tin(II) halide complexes, viz. [(I2Al)2(µ‐PhAmid2)], [(X3Si)2(µ‐PhAmid2)] (X = Cl, Br or Cl/H), [(ClM)2(µ‐PhAmid2)] (M = Ge or Sn), and [(ClGe)2(µ‐CyAmid2)]. Attempts to reduce the bis(amidinato) metal(loid) halide complexes with a series of s‐block metal reducing agents have been carried out, with the aim of obtaining dinuclear or polymeric bis(amidinato) metal(I) systems. However, these reductions typically led to intractable mixtures of products. In other attempted reductions, treating [(Cl2HSi)2(µ‐PhAmid2)] with two N‐heterocyclic carbenes (NHCs), :C{(RNCMe)2} (R = Me (TMC) or Pri (IPrIMe)) led to single dehydrochlorination reactions, affording the cyclohexa‐2,5‐diene‐1,4‐diylidene bridged bis(diamide) silicon(IV) complexes, [{(NHC)Cl2Si}{µ‐(DipN)2C=(C6H4)=C(NDip)2}{SiHCl(NHC)}] (NHC = TMC or IPrIMe), in which the bis(amidinate) ligand has been transformed into a tetra(amide).
中文翻译：
带有1,4-苯撑和1,4-亚环己基桥联的双（酰胺基）配体的s和p嵌段双核金属（类）配合物
处理两个2,6-二异丙基苯基（Dip）取代的1,4-亚苯基或1,4-亚环己基桥联的双（am），即。C 6 H n {[Dip（H）N]（DipN =）C} 2 -1,4 （n = 4（PhAmid 2 H 2）或10（CyAmid 2 H 2）），具有1和2组烷基络合物，通过烷烃消除并形成锂和镁双（ami酰胺）络合物[[（（THF）2 Li} 2（µ-PhAmid 2）]，[{（THF）3 K（µ-PhAmid 2）K } ∞ ]，[（Et 2 O）IMg（µ-PhAmid 2）MgI（OEt 2）2 ]和[{（Et 2 O）2 IMg} 2（µCyAmid 2）]。配合物的晶体结构揭示了金属中心的不同配位模式。两种双（ami基）锂化合物已用于与第13和14组卤化物的盐消除反应中，产生了一系列双（（基）铝（III），硅（IV），锗（II）和锡（II）卤化物配合物，即 [（I 2 Al）2（µ-PhAmid 2）]，[（X 3 Si）2（µ-PhAmid 2）]（X = Cl，Br或Cl / H），[（ClM）2（µ-PhAmid 2）]（M = Ge或Sn）和[（ClGe）2（µCyAmid 2）]。为了获得双核或聚合双（酰胺基）金属（I）系统，已经进行了尝试用一系列s-嵌段金属还原剂还原双（胺基氨基）金属（类金属）卤化物配合物。然而，这些减少通常导致难以混合的产品混合物。在其他尝试的还原中，用两种N杂环卡宾（NHC）、: C {（RNCMe）2 }（R = Me（TMC）或Pr i（IPrIMe ）处理[（Cl 2 HSi）2（µ-PhAmid 2）] ））导致单一的脱氯化氢反应，得到环己-2-2,5-二烯-1,4-二亚甲基桥连的双（二酰胺）硅（IV）络合物，[{（NHC）Cl 2 Si} {µ-（DipN）2 C =（C 6H 4）= C（NDip）2 } {SiHCl（NHC）}]（NHC = TMC或IPrIMe），其中双（酰胺基）配体已转化为四（酰胺）。
更新日期：2020-11-09
中文翻译：
带有1,4-苯撑和1,4-亚环己基桥联的双（酰胺基）配体的s和p嵌段双核金属（类）配合物
处理两个2,6-二异丙基苯基（Dip）取代的1,4-亚苯基或1,4-亚环己基桥联的双（am），即。C 6 H n {[Dip（H）N]（DipN =）C} 2 -1,4 （n = 4（PhAmid 2 H 2）或10（CyAmid 2 H 2）），具有1和2组烷基络合物，通过烷烃消除并形成锂和镁双（ami酰胺）络合物[[（（THF）2 Li} 2（µ-PhAmid 2）]，[{（THF）3 K（µ-PhAmid 2）K } ∞ ]，[（Et 2 O）IMg（µ-PhAmid 2）MgI（OEt 2）2 ]和[{（Et 2 O）2 IMg} 2（µCyAmid 2）]。配合物的晶体结构揭示了金属中心的不同配位模式。两种双（ami基）锂化合物已用于与第13和14组卤化物的盐消除反应中，产生了一系列双（（基）铝（III），硅（IV），锗（II）和锡（II）卤化物配合物，即 [（I 2 Al）2（µ-PhAmid 2）]，[（X 3 Si）2（µ-PhAmid 2）]（X = Cl，Br或Cl / H），[（ClM）2（µ-PhAmid 2）]（M = Ge或Sn）和[（ClGe）2（µCyAmid 2）]。为了获得双核或聚合双（酰胺基）金属（I）系统，已经进行了尝试用一系列s-嵌段金属还原剂还原双（胺基氨基）金属（类金属）卤化物配合物。然而，这些减少通常导致难以混合的产品混合物。在其他尝试的还原中，用两种N杂环卡宾（NHC）、: C {（RNCMe）2 }（R = Me（TMC）或Pr i（IPrIMe ）处理[（Cl 2 HSi）2（µ-PhAmid 2）] ））导致单一的脱氯化氢反应，得到环己-2-2,5-二烯-1,4-二亚甲基桥连的双（二酰胺）硅（IV）络合物，[{（NHC）Cl 2 Si} {µ-（DipN）2 C =（C 6H 4）= C（NDip）2 } {SiHCl（NHC）}]（NHC = TMC或IPrIMe），其中双（酰胺基）配体已转化为四（酰胺）。
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