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Incorporation of Boron into Uranium Metallacycles: Synthesis, Structure, and Reactivity of Boron-Containing Uranacycles Derived from Bis(alkynyl)boranes.
Chemistry - A European Journal ( IF 3.9 ) Pub Date : 2020-08-06 , DOI: 10.1002/chem.202003611 Wangyang Ma 1 , Iskander Douair 2 , Laurent Maron 2 , Qing Ye 1
Chemistry - A European Journal ( IF 3.9 ) Pub Date : 2020-08-06 , DOI: 10.1002/chem.202003611 Wangyang Ma 1 , Iskander Douair 2 , Laurent Maron 2 , Qing Ye 1
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The reaction of uranacyclopropene complex (C5Me5)2U[η2‐1,2‐C2(SiMe3)2] with B‐aryl bis(alkynyl)borane PhB(C≡CPh)2 led to the first six‐membered uranium metallaboracycle, while the reaction with B‐amino bis(alkynyl)borane (Me3Si)2NB(C≡CPh)2 afforded an unexpected uranaborabicyclo[2.2.0] complex via [2+2] cycloaddition. The reaction with CuCl revealed the non‐innocent property of the rearranged bis(alkynyl)boron species towards oxidant. The reactions with isocyanide DippNC: (Dipp=2,6‐iPr2‐C6H3) and isocyanate tBuNCO afforded the novel uranaborabicyclo[3.2.0] complexes. All new complexes have been structurally characterized. DFT calculations were performed to provide more insights into the electronic structures and the reaction mechanism.
中文翻译：
将硼掺入铀金属环烷中：衍生自双（炔基）硼烷的含硼尿烷环的合成，结构和反应性。
uranacyclopropene络合物（C的反应5我5）2 U [η 2 -1,2--C 2（森达3）2 ]与B-芳基双（炔基）硼烷值PhB（C≡器CPh）2导致了前六-元铀metallaboracycle，同时与B-氨基双（炔基）硼烷（Me中反应3 Si）的2 NB（C≡器CPh）2，得到意想不到的uranaborabicyclo [2.2.0]络合物通过[2 + 2]环加成。与CuCl的反应揭示了重排的双（炔基）硼物种对氧化剂的非清白性质。与异氰酸酯DippNC的反应：（Dipp = 2,6‐ iPr 2‐ C 6 H 3）和异氰酸酯t BuNCO提供了新型的uranaborabicyclocyclo [3.2.0]复合物。所有新的复合物均已进行结构表征。进行了DFT计算，以提供有关电子结构和反应机理的更多见解。
更新日期：2020-08-06
中文翻译：
将硼掺入铀金属环烷中：衍生自双（炔基）硼烷的含硼尿烷环的合成，结构和反应性。
uranacyclopropene络合物（C的反应5我5）2 U [η 2 -1,2--C 2（森达3）2 ]与B-芳基双（炔基）硼烷值PhB（C≡器CPh）2导致了前六-元铀metallaboracycle，同时与B-氨基双（炔基）硼烷（Me中反应3 Si）的2 NB（C≡器CPh）2，得到意想不到的uranaborabicyclo [2.2.0]络合物通过[2 + 2]环加成。与CuCl的反应揭示了重排的双（炔基）硼物种对氧化剂的非清白性质。与异氰酸酯DippNC的反应：（Dipp = 2,6‐ iPr 2‐ C 6 H 3）和异氰酸酯t BuNCO提供了新型的uranaborabicyclocyclo [3.2.0]复合物。所有新的复合物均已进行结构表征。进行了DFT计算，以提供有关电子结构和反应机理的更多见解。
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