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Synthesis, Crystal Structure, and DFT Study of Two New Dinuclear Copper(I) Complexes Bearing Ar‐BIAN Ligands Functionalized with NO2 Groups
European Journal of Inorganic Chemistry ( IF 2.2 ) Pub Date : 2020-06-27 , DOI: 10.1002/ejic.202000423 Mani Outis 1 , Vitor Rosa 1 , César A. T. Laia 1 , João Carlos Lima 1 , Sónia Barroso 2 , Ana Luísa Carvalho 2 , Maria José Calhorda 3 , Teresa Avilés 1
European Journal of Inorganic Chemistry ( IF 2.2 ) Pub Date : 2020-06-27 , DOI: 10.1002/ejic.202000423 Mani Outis 1 , Vitor Rosa 1 , César A. T. Laia 1 , João Carlos Lima 1 , Sónia Barroso 2 , Ana Luísa Carvalho 2 , Maria José Calhorda 3 , Teresa Avilés 1
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Two new bis(aryl‐imino)‐acenaphthene, Ar‐BIAN (Ar = 2,4,6‐trimethylphenyl = mes) ligands, bearing the NO2 group in the naphthalene moiety of the iminoacenaphthene at para‐ (5‐NO2) and meta‐ (4‐NO2) position, of formulations 1,2‐bis(mes‐imino)‐5‐nitroacenaphthene, 1 , and 1,2‐bis(mes‐imino)‐4‐nitroacenaphthene, 2 , were synthesized. Their respective dinuclear iodide bridged copper(I) complexes [Cu2(µ‐I)2(mes‐BIAN‐5‐NO2)2], 3 and [Cu2(µ‐I)2(mes‐BIAN‐4‐NO2)2], 4 , were obtained in good yields by treatment with an equimolar amount of CuI. All compounds were characterized by elemental analysis, single‐crystal X‐ray diffraction, 1H‐NMR, 13C‐NMR, FTIR, UV/Vis spectroscopy. DFT calculations helped to understand the different molecular structure observed in the crystals of 3 and 4 and the determining role of packing forces. TDDFT revealed that the absorption bands in the visible were essentially MLCT (Metal to Ligand Charge Transfer), with some n→π* character (intra ligand). The shift to the red compared to the spectrum of the Cu(I) complex analogue without the NO2 group, [Cu2(µ‐I)2](mes‐BIAN)2], 6 , could be explained by the stabilization of the ligand unoccupied π* orbitals in the presence of NO2.
中文翻译：
两种带有被NO2基官能化的Ar-BIAN配体的新型双核铜（I）配合物的合成，晶体结构和DFT研究
两个新的双（芳基-亚氨基）-ena，Ar-BIAN（Ar = 2,4,6-三甲基苯基= mes）配体，在亚氨基ac的萘部分的对位（5-NO 2）带有NO 2基团。和间位（4-NO 2）的位置，配制剂的1,2-双（MES亚氨基）-5- nitroacenaphthene，1，和1,2-双（MES-亚氨基）-4-nitroacenaphthene，2，合成。它们各自的双核碘桥联铜（I）络合物[Cu 2（µ-I）2（mes-BIAN-5-NO 2）2 ]，3和[Cu 2（µ-I）2（mes-BIAN-4-mes ）NO 2通过用等摩尔量的CuI处理以良好的产率获得）2 ] ， 4。所有化合物均通过元素分析，单晶X射线衍射，1 H-NMR，13 C-NMR，FTIR，UV / Vis光谱进行了表征。DFT计算有助于理解在3和4晶体中观察到的不同分子结构以及堆积力的确定作用。TDDFT显示可见光中的吸收带基本上是MLCT（金属到配体的电荷转移），具有一些n→π*特征（配体内）。与没有NO 2基团[Cu 2]的Cu（I）配合物类似物的光谱相比，向红色的转变（µI）2 ]（mes-BIAN）2 ]，6可以通过在NO 2存在下配体未占据的π*轨道的稳定来解释。
更新日期：2020-08-10
中文翻译：
两种带有被NO2基官能化的Ar-BIAN配体的新型双核铜（I）配合物的合成，晶体结构和DFT研究
两个新的双（芳基-亚氨基）-ena，Ar-BIAN（Ar = 2,4,6-三甲基苯基= mes）配体，在亚氨基ac的萘部分的对位（5-NO 2）带有NO 2基团。和间位（4-NO 2）的位置，配制剂的1,2-双（MES亚氨基）-5- nitroacenaphthene，1，和1,2-双（MES-亚氨基）-4-nitroacenaphthene，2，合成。它们各自的双核碘桥联铜（I）络合物[Cu 2（µ-I）2（mes-BIAN-5-NO 2）2 ]，3和[Cu 2（µ-I）2（mes-BIAN-4-mes ）NO 2通过用等摩尔量的CuI处理以良好的产率获得）2 ] ， 4。所有化合物均通过元素分析，单晶X射线衍射，1 H-NMR，13 C-NMR，FTIR，UV / Vis光谱进行了表征。DFT计算有助于理解在3和4晶体中观察到的不同分子结构以及堆积力的确定作用。TDDFT显示可见光中的吸收带基本上是MLCT（金属到配体的电荷转移），具有一些n→π*特征（配体内）。与没有NO 2基团[Cu 2]的Cu（I）配合物类似物的光谱相比，向红色的转变（µI）2 ]（mes-BIAN）2 ]，6可以通过在NO 2存在下配体未占据的π*轨道的稳定来解释。
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