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Synthesis of Molybdenum Imido 2-Adamantylidene Complexes through α Hydrogen Abstraction
Organometallics ( IF 2.5 ) Pub Date : 2020-06-08 , DOI: 10.1021/acs.organomet.0c00244 Jordan W. Taylor 1 , Richard R. Schrock 1 , Charlene Tsay 1
Organometallics ( IF 2.5 ) Pub Date : 2020-06-08 , DOI: 10.1021/acs.organomet.0c00244 Jordan W. Taylor 1 , Richard R. Schrock 1 , Charlene Tsay 1
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Addition of 2-adamantylMgBr in diethyl ether to Mo(NAr)2(Cl)2(DME) (Ar = 2,6-i-Pr2C6H3) gave Mo(NAr)2(2-Ad)2 (2-Ad = 2-adamantyl, DME = 1,2-dimethoxyethane), from which Mo(NAr)(Adene)(OTf)2(DME) (1, Adene = 2-adamantylidene) was prepared upon addition of triflic acid. Methods analogous to those that have been successful for synthesizing neopentylidene and neophylidene complexes were used to form Mo(NAr)(Adene)(OMes)2 (2; Mes = 2,4,6-trimethylphenyl), [Mo(NAr)(Adene)(OC6F5)2]2 (3), Mo(NAr)(Adene)(OC6F5)2(MeCN) (4), Mo(NAr)(Adene)(Cl)2(bipy) (5; bipy = 2,2′-bipyridine), Mo(NAr)(Adene)(Cl)(OHMT) (6; OHMT = O-2,6-Mesityl2C6H3), Mo(NAr)(Adene)(Cl)(OHMT)(t-BuCN) (6(t-BuCN)), and Mo(NAr)(Adene)(OHMT)(Pyr) (7; Pyr = pyrrolide). Analogous methods beginning with Mo(N-t-Bu)2(2-Ad)2 yielded Mo(N-t-Bu)(Adene)(Cl)2(bipy) (8a), Mo(N-t-Bu)(Adene)(Cl)(OHMT)(THF) (8b), Mo(N-t-Bu)(Adene)(Cl)(OHMT)(t-BuCN) (8c), and Mo(N-t-Bu)(Adene)(OHMT)(Pyr)(THF) (8d). X-ray structural studies of 1-5, 6(t-BuCN), 7, 8a, 8c, and 8d suggest that one of the Adene β protons is engaged in an agostic interaction with the metal when the electron count is less than 18. Preliminary olefin metathesis studies confirm that Adene complexes react with cyclooctene and 1-decene in the manner expected for high-oxidation-state Mo alkylidene complexes.
中文翻译：
α氢提取法合成亚氨基钼亚甲基2-金亚烷基配合物
将在乙醚中的2-金刚烷基MgBr加到Mo（NAr）2（Cl）2（DME）（Ar = 2,6- i -Pr 2 C 6 H 3）中，得到Mo（NAr）2（2-Ad）2（ 2-Ad ＝ 2-金刚烷基，DME ＝ 1，2-二甲氧基乙烷），通过加入三氟甲磺酸制备了Mo（NAr）（Adene）（OTf）2（DME）（1，Adene ＝ 2-金刚烷）。使用类似于已成功合成新亚戊二烯和新戊二烯配合物的方法形成Mo（NAr）（Adene）（OMes）2（2 ; Mes = 2,4,6-三甲基苯基），[Mo（NAr）（Adene ）（OC 6 F 5）2 ] 2（3），Mo（NAr）（Adene）（OC 6 F 5）2（MeCN）（4），Mo（NAr）（Adene）（Cl）2（bipy）（5 ; bipy = 2,2 ′-联吡啶），Mo（NAr）（Adene）（Cl）（OHMT）（6 ; OHMT = O-2,6-Mesityl 2 C 6 H 3），Mo（NAr）（Adene）（Cl）（OHMT） （t -BuCN）（6（t -BuCN））和Mo（NAr）（Adene）（OHMT）（Pyr）（7 ; Pyr =吡咯化物）。以Mo（N- t- Bu）2（2-Ad）2开头的类似方法产生Mo（N- t-Bu）（ADENE）（CL）2（联吡啶）（图8a），MO（N-吨-Bu）（ADENE）（CL）（OHMT）（THF）（图8b），MO（N-吨-Bu）（ Adene）（Cl）（OHMT）（t- BuCN）（8c）和Mo（N- t- Bu）（Adene）（OHMT）（Pyr）（THF）（8d）。透视的结构研究1 - 5，6（吨-BuCN），7，图8A，图8C，和图8D 提示当电子数小于18时，一个Adeneβ质子会与金属发生有害相互作用。初步的烯烃复分解研究证实，Adene络合物可与环辛烯和1-癸烯发生高氧化反应，态Mo亚烷基络合物。
更新日期：2020-06-23
中文翻译：
α氢提取法合成亚氨基钼亚甲基2-金亚烷基配合物
将在乙醚中的2-金刚烷基MgBr加到Mo（NAr）2（Cl）2（DME）（Ar = 2,6- i -Pr 2 C 6 H 3）中，得到Mo（NAr）2（2-Ad）2（ 2-Ad ＝ 2-金刚烷基，DME ＝ 1，2-二甲氧基乙烷），通过加入三氟甲磺酸制备了Mo（NAr）（Adene）（OTf）2（DME）（1，Adene ＝ 2-金刚烷）。使用类似于已成功合成新亚戊二烯和新戊二烯配合物的方法形成Mo（NAr）（Adene）（OMes）2（2 ; Mes = 2,4,6-三甲基苯基），[Mo（NAr）（Adene ）（OC 6 F 5）2 ] 2（3），Mo（NAr）（Adene）（OC 6 F 5）2（MeCN）（4），Mo（NAr）（Adene）（Cl）2（bipy）（5 ; bipy = 2,2 ′-联吡啶），Mo（NAr）（Adene）（Cl）（OHMT）（6 ; OHMT = O-2,6-Mesityl 2 C 6 H 3），Mo（NAr）（Adene）（Cl）（OHMT） （t -BuCN）（6（t -BuCN））和Mo（NAr）（Adene）（OHMT）（Pyr）（7 ; Pyr =吡咯化物）。以Mo（N- t- Bu）2（2-Ad）2开头的类似方法产生Mo（N- t-Bu）（ADENE）（CL）2（联吡啶）（图8a），MO（N-吨-Bu）（ADENE）（CL）（OHMT）（THF）（图8b），MO（N-吨-Bu）（ Adene）（Cl）（OHMT）（t- BuCN）（8c）和Mo（N- t- Bu）（Adene）（OHMT）（Pyr）（THF）（8d）。透视的结构研究1 - 5，6（吨-BuCN），7，图8A，图8C，和图8D 提示当电子数小于18时，一个Adeneβ质子会与金属发生有害相互作用。初步的烯烃复分解研究证实，Adene络合物可与环辛烯和1-癸烯发生高氧化反应，态Mo亚烷基络合物。
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