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Structural and Redox Variations in Technetium Complexes Supported by m-Terphenyl Isocyanides
Organometallics ( IF 2.5 ) Pub Date : 2020-06-03 , DOI: 10.1021/acs.organomet.0c00238 Guilhem Claude 1 , Federico Salsi 1 , Adelheid Hagenbach 1 , Milan Gembicky 2 , Michael Neville 2 , Chinglin Chan 2 , Joshua S. Figueroa 2 , Ulrich Abram 1
Organometallics ( IF 2.5 ) Pub Date : 2020-06-03 , DOI: 10.1021/acs.organomet.0c00238 Guilhem Claude 1 , Federico Salsi 1 , Adelheid Hagenbach 1 , Milan Gembicky 2 , Michael Neville 2 , Chinglin Chan 2 , Joshua S. Figueroa 2 , Ulrich Abram 1
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A series of technetium complexes with the sterically encumbered m-terphenyl isocyanides CNArDipp2 (Dipp = 2,6-diisopropylphenyl) and CNArMes2 (Mes = 2,4,6-trimethylphenyl) has been prepared. The products span three different oxidation states (+1, +3, and +5) of the radioactive transition metal and comprise carbonyl, nitrosyl, chloride, and nitrido complexes. All members of this series (trans,mer-[TcI(CO)3Cl(CNArDipp2)], trans-[TcI(NO)Cl2(PPh3)(CNArDipp2)2], [TcIIICl3(PMe2Ph)2(L)] (L = CNArDipp2, CNArMes2), trans-[TcVNCl2(CNArDipp2)2], cis-[TcVNCl2(CNArMes2)2(L)] (L = H2O, MeOH), cis-[TcVNBr2(CNArMes2)2], and trans-[TcV(NPh)X2(CNArDipp2)2] (X = Cl, Br)) are stable under ambient conditions. The νCN IR frequencies measured for the complexes frequently appear at wavenumbers higher than those for the uncoordinated isocyanides, which suggests a low degree of back-donation into the CN π* orbitals of these ligands.
中文翻译：
结构和氧化还原作用的变化在锝配合物的支持的米-三联苯异腈
与空间位阻的一系列锝络合物的米-三联苯异氰化物CNAR Dipp2（迪普= 2,6-二异丙基）和CNAR Mes2（MES = 2,4,6-三甲基苯基）已被制备。产物跨越放射性过渡金属的三种不同氧化态（+ 1，+ 3和+5），并包含羰基，亚硝酰基，氯和亚硝基配合物。该系列的所有成员（反式， mer- [Tc I（CO）3 Cl（CNAr Dipp2）]，反式-[Tc I（NO）Cl 2（PPh 3）（CNAr Dipp2）2 ]，[Tc III Cl3（PME 2 PH）2（L）]（L = CNAR Dipp2，CNAR Mes2），反式- [TC V的NCI 2（CNAR Dipp2）2 ]，顺式- [TC V的NCI 2（CNAR Mes2）2（L） ]（L = H 2 O，MeOH），顺式-[Tc V NBr 2（CNAr Mes2）2 ]和反式-[Tc V（NPh）X 2（CNAr Dipp2）2]（X = Cl，Br））在环境条件下稳定。在ν CN的络合物测量IR频率频繁地出现在波数比用于不协调异氰化物，这表明低程度的回捐献到CNπ*这些配体的轨道高。
更新日期：2020-06-23
中文翻译：
结构和氧化还原作用的变化在锝配合物的支持的米-三联苯异腈
与空间位阻的一系列锝络合物的米-三联苯异氰化物CNAR Dipp2（迪普= 2,6-二异丙基）和CNAR Mes2（MES = 2,4,6-三甲基苯基）已被制备。产物跨越放射性过渡金属的三种不同氧化态（+ 1，+ 3和+5），并包含羰基，亚硝酰基，氯和亚硝基配合物。该系列的所有成员（反式， mer- [Tc I（CO）3 Cl（CNAr Dipp2）]，反式-[Tc I（NO）Cl 2（PPh 3）（CNAr Dipp2）2 ]，[Tc III Cl3（PME 2 PH）2（L）]（L = CNAR Dipp2，CNAR Mes2），反式- [TC V的NCI 2（CNAR Dipp2）2 ]，顺式- [TC V的NCI 2（CNAR Mes2）2（L） ]（L = H 2 O，MeOH），顺式-[Tc V NBr 2（CNAr Mes2）2 ]和反式-[Tc V（NPh）X 2（CNAr Dipp2）2]（X = Cl，Br））在环境条件下稳定。在ν CN的络合物测量IR频率频繁地出现在波数比用于不协调异氰化物，这表明低程度的回捐献到CNπ*这些配体的轨道高。
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