Vinamidinium salts react with different nucleophiles to prepare a variety of useful organic compounds. The reaction of vinamidinium salts with aniline derivatives provides a very useful method for the synthesis of the vinamidines described as b-diketimines. Vinamidines can be regarded as vinylogous amidines. These materials have numerous significant applications. In this context we wish to present the synthesis and structural characterization of some symmetrically substituted b-diketimines using 2substituted vinamidinium salt derivatives and anilines. In our work, we have found that diisopropylethylamine is a particularly suitable base for this preparation. The b-diketimine derivatives 3a-f (Table 1) were prepared using a two-step procedure: (i) synthesis of the 2-substituted vinamidinium salts 1a-d by Vilsmeier-Haack Arnold formylation as described in our previous work; and (ii) formation of b-diketimine derivatives 3a-f using the reaction of 2-substituted vinamidinium salts 1a-d with aniline derivatives 2a-c in the presence of diisopropylethylamine in ethanol as a solvent. In order to obtain the best reaction conditions for the synthesis of b-diketimine derivatives 3a-f, we focused our study on the synthesis of 3a as a model reaction. Then several experimental conditions involving neutral, acidic and basic conditions and different solvents were tested. The results are summarized in Table 2 and the best results were obtained in Entry 14. Significantly, we found that among the bases tested; only diisopropylethylamine resulted in a good yield. It seems likely that other bases produce hydroxide or methoxide ions which have nucleophilic properties. The reaction of these with vinamidinium salt derivatives causes the yield of the desired products to decrease. On the other hand, diisopropylethylamine has lower nucleophilicity compared with its basic strength, promoting an increase in yield of desired products. Considering the above facts, ethanol was selected as a polar protic solvent and diisopropylethylamine as base for the synthesis of the other b-diketimine derivatives, as summarized in Table 1. The synthesized b-diketimines 3a-f have an NH-group. They are stabilized by intramolecular hydrogen bonding. These structures have a non-classical delocalized system of p-electrons including the NH bonds. In this study H NMR spectral data revealed

中文翻译：

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使用胺交换从 Vinamidinium 盐合成对称取代的 β-二酮亚胺（Vinamidine）衍生物

Vinamidinium 盐与不同的亲核试剂反应以制备各种有用的有机化合物。vinamidinium盐与苯胺衍生物的反应为合成被描述为b-二酮亚胺的vinamidine提供了一种非常有用的方法。联脒可被视为乙烯基脒。这些材料具有许多重要的应用。在这种情况下，我们希望展示一些使用 2 取代的 vinamidinium 盐衍生物和苯胺的对称取代的 b-二酮亚胺的合成和结构表征。在我们的工作中，我们发现二异丙基乙胺是特别适合这种制备的碱。b-二酮亚胺衍生物 3a-f（表 1）使用两步程序制备：(i) 如我们之前的工作中所述，通过 Vilsmeier-Haack Arnold 甲酰化合成 2-取代的 vinamidinium 盐 1a-d；(ii)在二异丙基乙胺的存在下，在作为溶剂的乙醇中使用2-取代的vinamidinium盐1a-d与苯胺衍生物2a-c的反应形成b-二酮亚胺衍生物3a-f。为了获得合成 ​​b-二酮亚胺衍生物 3a-f 的最佳反应条件，我们将研究重点放在合成 3a 作为模型反应上。然后测试了涉及中性、酸性和碱性条件以及不同溶剂的几种实验条件。结果总结在表 2 中，在条目 14 中获得了最好的结果。值得注意的是，我们发现在测试的碱基中；只有二​​异丙基乙胺产生良好的产率。其他碱似乎可能会产生具有亲核特性的氢氧根或甲醇根离子。这些与vinamidinium盐衍生物的反应导致所需产物的产率降低。另一方面，二异丙基乙胺与其碱性强度相比具有较低的亲核性，促进了所需产物产率的增加。考虑到上述事实，选择乙醇作为极性质子溶剂和二异丙基乙胺作为合成其他 b-二酮亚胺衍生物的碱，如表 1 所示。合成的 b-二酮亚胺 3a-f 具有 NH-基团。它们通过分子内氢键稳定。这些结构具有非经典的 p 电子离域系统，包括 NH 键。在这项研究中，H NMR 光谱数据揭示了 这些与vinamidinium盐衍生物的反应导致所需产物的产率降低。另一方面，二异丙基乙胺与其碱性强度相比具有较低的亲核性，促进了所需产物产率的增加。考虑到上述事实，选择乙醇作为极性质子溶剂和二异丙基乙胺作为合成其他 b-二酮亚胺衍生物的碱，如表 1 所示。合成的 b-二酮亚胺 3a-f 具有 NH-基团。它们通过分子内氢键稳定。这些结构具有非经典的 p 电子离域系统，包括 NH 键。在这项研究中，H NMR 光谱数据揭示了 这些与vinamidinium盐衍生物的反应导致所需产物的产率降低。另一方面，二异丙基乙胺与其碱性强度相比具有较低的亲核性，促进了所需产物产率的增加。考虑到上述事实，选择乙醇作为极性质子溶剂和二异丙基乙胺作为合成其他 b-二酮亚胺衍生物的碱，如表 1 所示。合成的 b-二酮亚胺 3a-f 具有 NH-基团。它们通过分子内氢键稳定。这些结构具有非经典的 p 电子离域系统，包括 NH 键。在这项研究中，H NMR 光谱数据揭示了 二异丙基乙胺与其碱性强度相比具有较低的亲核性，促进了所需产物产率的增加。考虑到上述事实，选择乙醇作为极性质子溶剂和二异丙基乙胺作为合成其他 b-二酮亚胺衍生物的碱，如表 1 所示。合成的 b-二酮亚胺 3a-f 具有 NH-基团。它们通过分子内氢键稳定。这些结构具有非经典的 p 电子离域系统，包括 NH 键。在这项研究中，H NMR 光谱数据揭示了 二异丙基乙胺与其碱性强度相比具有较低的亲核性，促进了所需产物产率的增加。考虑到上述事实，选择乙醇作为极性质子溶剂和二异丙基乙胺作为合成其他 b-二酮亚胺衍生物的碱，如表 1 所示。合成的 b-二酮亚胺 3a-f 具有 NH-基团。它们通过分子内氢键稳定。这些结构具有非经典的 p 电子离域系统，包括 NH 键。在这项研究中，H NMR 光谱数据揭示了 合成的 b-二酮亚胺 3a-f 具有 NH-基团。它们通过分子内氢键稳定。这些结构具有非经典的 p 电子离域系统，包括 NH 键。在这项研究中，H NMR 光谱数据揭示了 合成的 b-二酮亚胺 3a-f 具有 NH-基团。它们通过分子内氢键稳定。这些结构具有非经典的 p 电子离域系统，包括 NH 键。在这项研究中，H NMR 光谱数据揭示了