Abstract The systematic X-ray absorption near edge structure (XANES) investigation at Au L3-edge was made on Au in metallic form and its compounds in various definite oxidation states, viz., Au(OH)3, AuCl, AuCl3, HAuCl4, AuI and AuBr3. The spectra have been recorded with linearly polarized photon beam from 2.5 GeV INDUS-2 Synchrotron source. All XANES spectra were deconvoluted to configure the energy positions of bound and continuum state transitions. With respect to the reference metallic Au, the absorption edge of the Au-compounds shifts towards higher energies with increasing valency of the absorbing atom. The origin of different shifts is found to be dependent on the charge transfer mechanism between Au and ligands in the measured spectra at Au L3-edge. The shifts in the absorption energies have also correlated to an increase in the ligand field strength. The absorption edge energy and area of the white-line peaks for the Au-compounds with Au in +3 oxidation state increase systematically in the spectrochemical series as AuBr Au(OH)3, which indicates hybridization of d-orbitals and increasing tendency of ligand atom to attract electrons. Theoretical simulations are in line with this trend and the Au-series demonstrates that energy shifts in XANES spectra of Au(III) compounds can be understood in terms of crystal field theory.

中文翻译：

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在 79Au 的 L3 边缘以各种化学形式进行 XANES 光谱研究

摘要 对金属形式的 Au 及其各种确定氧化态的化合物，即 Au(OH)3、AuCl、AuCl3、HAuCl4、 AuI和AuBr3。光谱是用来自 2.5 GeV INDUS-2 同步加速器源的线偏振光子束记录的。对所有 XANES 光谱进行解卷积以配置束缚态和连续态跃迁的能量位置。相对于参考金属 Au，随着吸收原子价数的增加，Au 化合物的吸收边向更高的能量移动。发现不同位移的起源取决于在 Au L3 边缘测量的光谱中 Au 和配体之间的电荷转移机制。吸收能的变化也与配体场强的增加有关。Au在+3氧化态的Au化合物的白线峰的吸收边缘能量和面积在光谱化学系列中系统地增加为AuBr Au(OH)3，这表明d轨道的杂化和配体增加的趋势原子来吸引电子。理论模拟符合这一趋势，Au 系列证明可以根据晶体场理论来理解 Au(III) 化合物的 XANES 光谱中的能量转移。这表明 d 轨道的杂化和配体原子吸引电子的趋势增加。理论模拟符合这一趋势，Au 系列证明可以根据晶体场理论来理解 Au(III) 化合物的 XANES 光谱中的能量转移。这表明 d 轨道的杂化和配体原子吸引电子的趋势增加。理论模拟符合这一趋势，Au 系列证明可以根据晶体场理论来理解 Au(III) 化合物的 XANES 光谱中的能量转移。