钯催化的烯烃区域选择性氢甲酰化反应

烯烃的氢甲酰化反应是一类经典而具有重要应用价值的基元反应，该类反应主要使用Rh为催化剂和CO/H₂为羰基源。由于CO/H₂具有剧毒、易燃、不易储存和运输等缺点，加上其反应条件苛刻，对反应的设备要求较高，一定程度上限制了这类反应的深入研究和开发。南京大学的史一安（点击查看介绍）团队近几年来一直潜心研究使用CO的替代物作为羰基源的参与烯烃的羰基化反应。最近，他们开发出一种Pd催化的烯烃氢甲酰化反应（图1）。该反应使用 HCOOH/Ac₂O作为为羰基源替代CO/H₂，通过新的反应途径，巧妙地实现了这一转化。图2还展示了该反应可能的机理。该方法具有良好的底物适用性，操作简单安全，避免了高危合成气（CO/H₂）的使用。值得一提的是，该方法实现了芳基烯烃的高选择性反马氏氢甲酰化反应，对以往的研究是很好的补充。这一成果近期发表在美国化学会会志上 。

图1. HCOOH／Ac₂O为羰基源的烯烃氢甲酰化反应

图2. 可能的反应机理

该论文作者为：Wenlong Ren, Wenju Chang, Jie Dai, Yuan Shi, Jingfu Li, Yian Shi

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An Effective Pd-Catalyzed Regioselective Hydroformylation of Olefins with Formic Acid

J. Am. Chem. Soc., 2016, 138, 14864, DOI: 10.1021/jacs.6b10297

导师介绍

史一安

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