手性磷酸催化的SPINOL衍生物的不对称合成

SPINOL在不对称催化领域具有极其重要的地位。自2002年周其林院士首次将SPINOL骨架引入到不对称催化领域以来，基于该骨架已发展了大量的手性催化剂如FuP、SDP、SpiroPAP、 SPIDAM、SIPHOX、SpiroBOX、SCp、SITCP和CPA等，诸多该骨架的配体在手性合成化学、材料化学等领域的研究成果发表在国际权威期刊上，这些工作均显示出其独特而卓越的催化性能。尽管SPINOL及其衍生物的卓越特性已经得到了国际共识，然而，十多年来对于光学纯的SPINOL的研究还仅限于几例手性拆分。目前为止，还没有其高效催化不对称合成的相关成果报道。因此，发展简洁高效的方法合成光学纯的SPINOL是一项具有重要意义且充满挑战的工作。

近日，南方科技大学的谭斌（点击查看介绍）课题组通过手性磷酸催化，首次成功完成了SPINOL的不对称合成。研究结果显示该方法具有良好的底物适用性，而且，对于克级的SPINOL不对称合成，在0.1 mol%催化剂的用量条件下仍能取得优秀的产率和对映选择性，由此说明该方法具有潜在的产业化前景。

值得一提的是，运用该方法合成的4,4'-二甲基-SPINOL可以简单高效地进行碘代，其进一步转化的手性磷酸与无甲基取代的手性磷酸相比，表现出相当的催化性能。由于传统的手性磷酸合成过程中碘代步骤效率较低，需要对羟基进行保护，碘代产物很难提纯，无法应用于大规模合成，导致了手性磷酸的价格十分昂贵。与传统路线相比，该路线具有更好的原子经济性和过程经济性，有望用于手性磷酸的大规模合成。

综上所述，谭斌课题组以手性磷酸为催化剂，发展了首例SPINOL的高效催化不对称合成，并对传统方法进行改进，开发了一条更加简洁高效，适合规模化合成手性磷酸的路线。

该论文作者为： Shaoyu Li, Ji-Wei Zhang, Xian-Lin Li, Dao-Juan Cheng, and Bin Tan

原文（扫描或长按二维码，识别后直达原文页面，或点此查看原文）：

Phosphoric Acid-Catalyzed Asymmetric Synthesis of SPINOL Derivatives

J. Am. Chem. Soc., 2016, 138, 6561–16566, DOI: 10.1021/jacs.6b11435

导师介绍

谭斌

http://www.x-mol.com/university/faculty/16800

X-MOL有机领域学术讨论QQ群（450043083）