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镍催化的烯烃不对称还原1,2-碳胺化构建β-手性胺

非活化烯烃的不对称双官能团化能快速地提高分子的复杂度,是近年来合成化学的热门领域。手性胺结构广泛地存在于天然产物与药物分子中,文献中钯和铜催化的非活化烯烃的不对称1,2-碳胺化反应可以快速构建其中一类α-手性胺类化合物,而金属催化的不对称1,2-碳胺化策略构建β-手性胺类化合物研究相对较少。近期南京大学化院朱少林点击查看介绍课题组在Angew. Chem. Int. Ed.报道了镍催化的烯烃不对称1,2-碳胺化反应来构建系列含有芳基季碳手性中心的β-手性胺类化合物。


该工作通过还原偶联策略,结合镍催化的分子内不对称Heck反应串联分子间还原偶联构建C-N键,使用简单的手性Pyrox配体,当量的锌粉还原剂,温和条件下高对映选择性实现了含季碳手性中心β-手性胺类化合物的合成。反应官能团兼容性好,常见的醚、烯烃、炔基、胺基、酯基、氰基、硼酸酯、卤素以及杂环都可以兼容。


最后作者进一步探究了反应可能的机理,推测反应可能是先经过镍催化的分子内不对称Heck环化过程构建芳基季碳手性中心,得到的端位二价烷基镍中间体原位还原成一价烷基镍中间体接着发生胺化反应得到最终的β-手性胺类产物。


相关工作发表在Angew. Chem. Int. Ed.上。论文第一作者为南京大学博士生何军,参与该工作的研究人员还包括本科生薛宇航、硕士生韩博以及本科生张春柱。项目得到了国家自然科学基金和江苏省青年基金的资助。


原文(扫描或长按二维码,识别后直达原文页面,或点此查看原文):

Nickel-Catalyzed Asymmetric Reductive 1,2-Carboamination of Unactivated Alkenes

Jun He, Yuhang Xue, Bo Han, Chunzhu Zhang, You Wang, Shaolin Zhu

Angew. Chem. Int. Ed., 2020, DOI: 10.1002/anie.201913743


导师介绍

朱少林

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