钯催化的环丙烷化反应与CD3OD的双选择性氘代及氢氘交换

浙江大学的包伟良教授课题组使用Pd(OAc)2/PPh3简单催化体系，以乙烯基溴化物与降冰片烯为底物，在CH3OH存在下通过[2+1]环加成实现环丙烷化，并从CH3OH中选择性地攫取质子使之嵌入产物分子特定位置中。反应具有较好的官能团普适性，通过domino反应形式一次性完成多个键的切断和重构，为快速构建甲基环丙烷类化合物提供了新思路。这一研究成果“Palladium(0)-Catalyzed Methylcyclopropanation of Norbornenes with Vinyl Bromides and Mechanism Study”发表在《Organic Letters》上。

作者通过设计巧妙的氘同位素示踪实验首次揭示了CH3OH在钯催化偶联反应中的双选择性氘代以及氢氘交换反应的共同发生，说明同位素示踪实验在机理研究中的重要作用。

该工作由博士研究生毛建刚（现在江西理工大学冶金与化学工程学院工作）完成，是乙烯基溴化物与降冰片烯偶联系列反应之一，其它相关的选择性反应已发表在Chem. Commun., 2014, 50, 3692; Org. Lett., 2014, 16, 2646; Chem. Commun., 2014, 50, 15726。

http://pubs.acs.org/doi/abs/10.1021/acs.orglett.5b01603