AbstractThe synthesis of bis(diethylamido){di(3-methylindol-2-yl)phenylmethane}titanium (1) was achieved in high yield (85%) by the treatment of 2,2′-di(3-methylindolyl)phenylmethane with Ti(NEt2)4 in toluene at reflux for 18 h. The ethylene polymerization activity of the 1/modified methylaluminoxane (MMAO) catalyst system was low (16.3 kg of polyethylene (PE)/mol of Ti•h), but pretreatment of 1 with ClSiMe3 followed by activation with MMAO improved the activity up to 154 kg of PE/mol of Ti•h. An NMR-scale reaction of 1 with ClSiMe3 in C6D6 at 80 °C for 22 h indicated the generation of an amido chlorido complex together with the formation of Et2N–SiMe3. Partial chlorination would facilitate methylation by MMAO. The polyethylenes obtained in this study are all monomodal by size exclusion chromatography and have linear structures by NMR spectroscopy. The catalyst system was also found to be active for ethylene/1-octene copolymerization (90 kg of copolymer/mol of Ti•h).Ethylene polymerization with bis(diethylamido){di(3-methylindol-2-yl)phenylmethane}titanium (1) was examined using modified methylaluminoxane (MMAO) as an activator. The activity of the 1/MMAO catalyst system was low (16.3 kg of polyethylene (PE)/mol of Ti•h), but pretreatment of 1 with ClSiMe3 followed by activation with MMAO improved the activity up to 154 kg of PE/mol of Ti•h. The obtained PEs are all monomodal by size exclusion chromatography and have linear structures by NMR spectroscopy. The 1/ClSiMe3/MMAO catalyst system was also active for ethylene/1-octene copolymerization (90 kg of copolymer/mol of Ti•h).

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乙烯聚合和乙烯/1-辛烯与双（吲哚基）配体负载的钛络合物共聚

摘要 以 2,2'-二(3-甲基吲哚基)苯基甲烷为原料,以高收率 (85%) 合成双(二乙基酰胺){二(3-甲基吲哚-2-基)苯基甲烷}钛 (1)。 Ti(NEt2)4 在甲苯中回流 18 小时。1/改性甲基铝氧烷（MMAO）催化剂体系的乙烯聚合活性较低（16.3 kg聚乙烯（PE）/mol Ti•h），但用ClSiMe3预处理1然后用MMAO活化将活性提高到154 kg PE/mol Ti•h。1 与 ClSiMe3 在 C6D6 中在 80°C 下进行 22 小时的 NMR 级反应表明，生成了酰氨基氯络合物以及 Et2N-SiMe3。部分氯化将促进 MMAO 的甲基化。本研究中获得的聚乙烯通过尺寸排阻色谱均是单峰的，并且通过核磁共振光谱具有线性结构。还发现该催化剂体系对乙烯/1-辛烯共聚（90 kg 共聚物/mol Ti•h）具有活性。乙烯与双（二乙基酰胺）{二（3-甲基吲哚-2-基）苯基甲烷}钛的聚合(1) 使用改性甲基铝氧烷 (MMAO) 作为活化剂进行检查。1/MMAO 催化剂体系的活性较低（16.3 kg 聚乙烯 (PE)/mol Ti•h），但用 ClSiMe3 预处理 1 然后用 MMAO 活化将活性提高到 154 kg PE/mol Ti•h钛•小时。获得的PEs通过尺寸排阻色谱都是单峰的，并且通过NMR光谱具有线性结构。1/ClSiMe3/MMAO 催化剂体系对乙烯/1-辛烯共聚也有活性（90 kg 共聚物/mol Ti•h）。使用改性甲基铝氧烷 (MMAO) 作为活化剂检查乙烯与双（二乙基酰胺基）{二（3-甲基吲哚-2-基）苯基甲烷}钛 (1) 的聚合反应。1/MMAO 催化剂体系的活性较低（16.3 kg 聚乙烯 (PE)/mol Ti•h），但用 ClSiMe3 预处理 1 然后用 MMAO 活化将活性提高到 154 kg PE/mol Ti•h钛•小时。获得的PEs通过尺寸排阻色谱都是单峰的，并且通过NMR光谱具有线性结构。1/ClSiMe3/MMAO 催化剂体系对乙烯/1-辛烯共聚也有活性（90 kg 共聚物/mol Ti•h）。使用改性甲基铝氧烷 (MMAO) 作为活化剂检查乙烯与双（二乙基酰胺基）{二（3-甲基吲哚-2-基）苯基甲烷}钛 (1) 的聚合反应。1/MMAO 催化剂体系的活性较低（16.3 kg 聚乙烯 (PE)/mol Ti•h），但用 ClSiMe3 预处理 1 然后用 MMAO 活化将活性提高到 154 kg PE/mol Ti•h钛•小时。获得的PEs通过尺寸排阻色谱都是单峰的，并且通过NMR光谱具有线性结构。1/ClSiMe3/MMAO 催化剂体系对乙烯/1-辛烯共聚也有活性（90 kg 共聚物/mol Ti•h）。但是用 ClSiMe3 预处理 1 然后用 MMAO 活化将活性提高到 154 kg PE/mol Ti•h。获得的PEs通过尺寸排阻色谱都是单峰的，并且通过NMR光谱具有线性结构。1/ClSiMe3/MMAO 催化剂体系对乙烯/1-辛烯共聚也有活性（90 kg 共聚物/mol Ti•h）。但是用 ClSiMe3 预处理 1 然后用 MMAO 活化将活性提高到 154 kg PE/mol Ti•h。获得的PEs通过尺寸排阻色谱都是单峰的，并且通过NMR光谱具有线性结构。1/ClSiMe3/MMAO 催化剂体系对乙烯/1-辛烯共聚也有活性（90 kg 共聚物/mol Ti•h）。