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The new diphosphanylphosphido complexes of tungsten(vi) and molybdenum(vi). Their synthesis, structures and properties†
Dalton Transactions ( IF 3.5 ) Pub Date : 2018-07-05 00:00:00 , DOI: 10.1039/c8dt01977k A. Wiśniewska 1, 2, 3, 4, 5 , R. Grubba 1, 2, 3, 4, 5 , Ł. Ponikiewski 1, 2, 3, 4, 5 , M. Zauliczny 1, 2, 3, 4, 5 , J. Pikies 1, 2, 3, 4, 5
Dalton Transactions ( IF 3.5 ) Pub Date : 2018-07-05 00:00:00 , DOI: 10.1039/c8dt01977k A. Wiśniewska 1, 2, 3, 4, 5 , R. Grubba 1, 2, 3, 4, 5 , Ł. Ponikiewski 1, 2, 3, 4, 5 , M. Zauliczny 1, 2, 3, 4, 5 , J. Pikies 1, 2, 3, 4, 5
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We report on the reactivity of R2P–P(Li)–PR′2 (R = tBu, iPr, R′ = NEt2, iPr) towards diimido complexes [(dippN)2MCl2·dme] (M = Mo, W and dipp = 2,6-iPr2C6H3). A series of new complexes with diphosphanylphosphido ligands R2P–P–PR′2 were isolated. The solid-state structures of [(dippN)2M(Cl)(1,2-η-iPr2P–P–PiPr2)] (2Mo and 2W) and [(dippN)2M(Cl){1,2-η-tBu2P–P–P(NEt2)2}] (3Mo and 3W) were established by single-crystal X-ray diffraction analysis and indicate a side-on geometry of the R2P–P–PR′2 moiety. 3W and 3Mo are the first triphosphorus complexes with the amido ligand NEt2 on the P atom. [(dippN)2M(Cl)(1,2-η-tBu2P–P–PtBu2)] (1Mo and 1W) and 3Mo and 3W display similar side-on geometry in solution and in the solid state. By contrast, 2Mo and 2W reveal a dynamic behavior in solution. For the first time, the reactivity of diphosphanylphosphido complexes towards different nucleophiles was studied. The complexes react with the phosphorus nucleophile Ph2PLi, yielding phosphanylphosphinidene complexes [(dippN)2M(Cl)(η2-P-PR2)]− Li+ (M = Mo, W) together with related diphosphanes R′2P–PPh2. Carbon nucleophile MeLi does not yield [(dippN)2M(Cl)(η2-P-PR2)]− Li+ but substitutes a Cl ligand at the metal center. Moreover, we compare the coordination of the R2P–P–PR′2 moiety to different metal centers based on DFT methods.
中文翻译：
钨（vi）和钼（vi）的新的二磷烷基膦酸酯配合物。它们的合成，结构和性质†
我们对R的反应性报告2 P-P（Li）的-PR' 2（R =吨卜，IPR，R'= NET 2，IPR）朝向diimido配合物[（dippN）2的MC1 2 ·DME]（M = Mo，W和dipp ＝ 2，6-iPr 2 C 6 H 3）。一系列带diphosphanylphosphido配体配合物的新- [R 2 P-P-PR' 2中分离得到。的固态结构[（dippN）2 M（Cl）的（1,2-η-的iPr 2 P-P-PiPr 2）]（2Mo的和2W）和[（dippN）2 M（Cl）的{1， 2-η- t Bu 2P-P-P（NET 2）2 }]（3MO和3W）通过单晶X射线衍射分析确定，并表示一个侧面在R的几何2 P-P-PR' 2部分。3W和3Mo是在P原子上具有酰胺配体NEt 2的第一个三磷配合物。[（dippN）2 M（Cl）的（1,2-η-吨卜2 P-P-P吨卜2）]（1Mo钢和1W）和3MO和3W在溶液和固态下显示相似的侧面几何形状。相比之下，2Mo和2W揭示了溶液中的动态行为。首次研究了二膦酰基磷酸酯复合物对不同亲核试剂的反应性。复合物与亲核试剂磷反应博士2 PLI，得到phosphanylphosphinidene配合物[（dippN）2 M（Cl）的（η 2 -P-PR 2）] -李+（M =钼，钨）与相关diphosphanes R c一起' 2 P–PPh 2。碳亲核试剂的MeLi不会产生[（dippN）2 M（Cl）的（η 2 -P-PR 2）]− Li +，但在金属中心取代了Cl配体。此外，我们比较R的协调2 P-P-PR' 2部分基于DFT方法的不同的金属中心。
更新日期：2018-07-05
中文翻译：
钨（vi）和钼（vi）的新的二磷烷基膦酸酯配合物。它们的合成，结构和性质†
我们对R的反应性报告2 P-P（Li）的-PR' 2（R =吨卜，IPR，R'= NET 2，IPR）朝向diimido配合物[（dippN）2的MC1 2 ·DME]（M = Mo，W和dipp ＝ 2，6-iPr 2 C 6 H 3）。一系列带diphosphanylphosphido配体配合物的新- [R 2 P-P-PR' 2中分离得到。的固态结构[（dippN）2 M（Cl）的（1,2-η-的iPr 2 P-P-PiPr 2）]（2Mo的和2W）和[（dippN）2 M（Cl）的{1， 2-η- t Bu 2P-P-P（NET 2）2 }]（3MO和3W）通过单晶X射线衍射分析确定，并表示一个侧面在R的几何2 P-P-PR' 2部分。3W和3Mo是在P原子上具有酰胺配体NEt 2的第一个三磷配合物。[（dippN）2 M（Cl）的（1,2-η-吨卜2 P-P-P吨卜2）]（1Mo钢和1W）和3MO和3W在溶液和固态下显示相似的侧面几何形状。相比之下，2Mo和2W揭示了溶液中的动态行为。首次研究了二膦酰基磷酸酯复合物对不同亲核试剂的反应性。复合物与亲核试剂磷反应博士2 PLI，得到phosphanylphosphinidene配合物[（dippN）2 M（Cl）的（η 2 -P-PR 2）] -李+（M =钼，钨）与相关diphosphanes R c一起' 2 P–PPh 2。碳亲核试剂的MeLi不会产生[（dippN）2 M（Cl）的（η 2 -P-PR 2）]− Li +，但在金属中心取代了Cl配体。此外，我们比较R的协调2 P-P-PR' 2部分基于DFT方法的不同的金属中心。
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