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Influence of the Leaving Group on C–H Activation Pathways in Palladium Pincer Complexes
Organometallics ( IF 2.5 ) Pub Date : 2018-06-26 , DOI: 10.1021/acs.organomet.8b00237 Melissa R. Hoffbauer 1 , Cezar C. Comanescu 1 , Brittany J. Dymm 1 , Vlad M. Iluc 1
Organometallics ( IF 2.5 ) Pub Date : 2018-06-26 , DOI: 10.1021/acs.organomet.8b00237 Melissa R. Hoffbauer 1 , Cezar C. Comanescu 1 , Brittany J. Dymm 1 , Vlad M. Iluc 1
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A series of palladium pincer complexes supported by (iPr2P-C6H4)2CH2 (PC(sp3)H2P = bis(2-(diisopropylphosphanyl)phenyl)methane) was isolated and characterized. Different modes of C–H activation were observed for [{PC(sp3)H2P}PdX2] (X = Cl, OTf, Me, OAc). The thermal treatment of [{PC(sp3)H2P}PdX2] (X = Cl, OTf) induced a backbone C–H bond activation to generate the respective [{PC(sp3)HP}PdX] complex, while under similar reaction conditions [{PC(sp3)H2P}PdMe2] underwent a C–C reductive elimination that led to the formation of a Pd(0) dimer, [{PC(sp3)H2P}Pd]2. For the analogous diacetate complex [{PC(sp3)H2P}Pd(OAc)2], the C–H activation occurred at the phosphine isopropyl methine group to generate a palladacycle.
中文翻译：
离去基团对钯钳复合物中CH活化途径的影响
分离并表征了由（i Pr 2 P-C 6 H 4）2 CH 2（PC（sp 3）H 2 P =双（2-（二异丙基膦基）苯基）甲烷支撑的一系列钯钳形配合物。对[{PC（sp 3）H 2 P} PdX 2 ]观察到不同的C–H活化模式（X = Cl，OTf，Me，OAc）。[{PC（sp 3）H 2 P} PdX 2 ]（X = Cl，OTf）的热处理引起骨架C–H键活化，从而生成相应的[{PC（sp 3）HP} PdX]复合物，而在类似的反应条件下[{PC（sp3）H 2 P} PdMe 2 ]经过了C–C还原消除，从而形成了Pd（0）二聚体[{PC（sp 3）H 2 P} Pd] 2。对于类似的二乙酸酯络合物[{PC（sp 3）H 2 P} Pd（OAc）2 ]，在膦异丙基次甲基基团上发生CH活化，生成palladacycle。
更新日期：2018-06-27
中文翻译：
离去基团对钯钳复合物中CH活化途径的影响
分离并表征了由（i Pr 2 P-C 6 H 4）2 CH 2（PC（sp 3）H 2 P =双（2-（二异丙基膦基）苯基）甲烷支撑的一系列钯钳形配合物。对[{PC（sp 3）H 2 P} PdX 2 ]观察到不同的C–H活化模式（X = Cl，OTf，Me，OAc）。[{PC（sp 3）H 2 P} PdX 2 ]（X = Cl，OTf）的热处理引起骨架C–H键活化，从而生成相应的[{PC（sp 3）HP} PdX]复合物，而在类似的反应条件下[{PC（sp3）H 2 P} PdMe 2 ]经过了C–C还原消除，从而形成了Pd（0）二聚体[{PC（sp 3）H 2 P} Pd] 2。对于类似的二乙酸酯络合物[{PC（sp 3）H 2 P} Pd（OAc）2 ]，在膦异丙基次甲基基团上发生CH活化，生成palladacycle。
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