The direct α-amination of carbonyl compounds using organocatalysts represents a powerful and atom-economical tool for asymmetric C–N bond formation. We describe a complete account of α-functionalization of carbonyl compounds, through iterative sequential α-aminoxylation/amination using electrophilic O and N sources, as well as sequential α-amination/HWE reaction for enantio- and diastereoselective synthesis of both syn- and anti-1,3-aminoalcohols and 1,3-diamines. Additionally this protocol is further extended for the easy construction of alkaloids such as indolizidine, pyrrolizidine, and quinolizidine fused-ring systems just by tuning the chain length of the aldehyde used as a starting material. This methodology provides further scope to extrapolate it for a variety of naturally occurring hydroxylated monocyclic and fused bicyclic pyrrolidine and piperidine based alkaloids such as lentiginosine, epi-lentiginosine, dihydroxypyrrolizidine, (+)-deoxoprosophylline and (–)-deoxoprosopinine alkaloids. Furthermore, we have also uncovered proline-catalyzed anti-selectivity for the synthesis of 1,2-amino alcohols in α-amination of aldehyde and one-pot indium-mediated Barbier type allylation of α-hydrazino aldehydes to accomplish the total synthesis of clavaminols, sphinganine and spisulosine with reduced number of steps and with high overall yields. 1 Introduction 2 Application in the Total Synthesis of Alkaloids 3 Conclusion

中文翻译：

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脯氨酸催化的不对称 α-氨基化作用在生物活性分子的合成中

使用有机催化剂对羰基化合物进行直接 α-胺化是形成不对称 C-N 键的强大且原子经济的工具。我们描述了羰基化合物的 α-功能化的完整描述，通过使用亲电 O 和 N 源的迭代顺序 α-氨基氧化/胺化，以及顺序 α-氨基化/HWE 反应，用于合成和反的对映选择性和非对映选择性合成-1,3-氨基醇和1,3-二胺。此外，该协议进一步扩展，只需调整用作起始材料的醛的链长，即可轻松构建吲哚里西啶、吡咯里西啶和喹诺里西啶稠环系统等生物碱。这种方法提供了进一步的范围来推断各种天然存在的羟基化单环和稠合双环吡咯烷和哌啶类生物碱，如扁豆苷、表-扁豆苷、二羟基吡咯里西啶、(+)-deoxoprosophylline 和 (-)-deoxoprosopinine 生物碱。此外，我们还发现了脯氨酸催化合成 1,2-氨基醇在醛的 α-胺化中的抗选择性和一锅铟介导的 α-肼基醛的 Barbier 型烯丙基化，以完成克拉维醇的全合成、二氢鞘氨醇和spisulosine具有减少的步骤数和高的总产率。1 引言 2 在生物碱全合成中的应用 3 结论 (+)-deoxoprosophylline 和 (-)-deoxoprosopinine 生物碱。此外，我们还发现了脯氨酸催化合成 1,2-氨基醇在醛的 α-胺化中的抗选择性和一锅铟介导的 α-肼基醛的 Barbier 型烯丙基化以完成克拉维醇的全合成、二氢鞘氨醇和spisulosine具有减少的步骤数和高的总产率。1 引言 2 在生物碱全合成中的应用 3 结论 (+)-deoxoprosophylline 和 (-)-deoxoprosopinine 生物碱。此外，我们还发现了脯氨酸催化的 1,2-氨基醇在醛的 α-胺化反应中的抗选择性和一锅铟介导的 α-肼基醛的 Barbier 型烯丙基化，以完成克拉维醇的全合成、二氢鞘氨醇和spisulosine具有减少的步骤数和高的总产率。1 引言 2 在生物碱全合成中的应用 3 结论 鞘氨醇和spisulosine具有减少的步骤数和高总产率。1 引言 2 在生物碱全合成中的应用 3 结论 鞘氨醇和spisulosine具有减少的步骤数和高总产率。1 引言 2 在生物碱全合成中的应用 3 结论