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Dinuclear (N∧C∧N) Pincer Pt(II) Complexes with Bridged Organometallic Linkers: Synthesis, Structures, Self-Aggregation, and Photophysical Properties
Organometallics ( IF 2.5 ) Pub Date : 2017-12-06 00:00:00 , DOI: 10.1021/acs.organomet.7b00680 Hugo Sesolis 1 , Carmen Ka-Man Chan 2 , Geoffrey Gontard 1 , Heidi Li-Ki Fu 2 , Vivian Wing-Wah Yam 2 , Hani Amouri 1
Organometallics ( IF 2.5 ) Pub Date : 2017-12-06 00:00:00 , DOI: 10.1021/acs.organomet.7b00680 Hugo Sesolis 1 , Carmen Ka-Man Chan 2 , Geoffrey Gontard 1 , Heidi Li-Ki Fu 2 , Vivian Wing-Wah Yam 2 , Hani Amouri 1
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A new family of cationic dinuclear cyclometalated Pt(II) complexes containing an organometallic assembling ligand has been reported. The general formulas for these compounds is as follow: [R-(N∧C∧N)Pt—L-L—Pt(N∧C∧N)-R][X]2, where L-L = [Cp*Ir-p-(η4-C6H4S2)], R = H, X = OTf (5); R= CF3–, X = OTf (6a), SbF6 (6b); L-L = [Cp*Ir-p-(η4-C6H4Se2)] R= CF3–, X = OTf (7a), SbF6 (7b). In these coordination assemblies two cyclometalated R-(N∧C∧N)Pt moieties are held by either η4-dithio-p-benzoquinone complex [Cp*Ir-p-(η4-C6H4S2)] (3) or η4-diseleno-p-benzoquinone complex [Cp*Ir-p-(η4-C6H4Se2)] (4). The molecular structures of the known complex [4-CF3-(N∧C∧N)PtCl] as well as two compounds of the above family [(N∧C∧N)Pt–Cp*Ir-p-(η4-C6H4S2)—Pt(N∧C∧N)][CF3SO3]2 (5) and [CF3-(N∧C∧N)Pt—Cp*Ir-p-(η4-C6H4S2)—Pt(N∧C∧N)-CF3][CF3SO3]2 (6a) were ascertained by single crystal X-ray diffraction study and confirmed the formation of the target molecules. The solid-state packing of 5 and 6a confirms the presence π–π and short Pt···Pt interactions among individual units providing 1D supramolecular chains. To our knowledge, these are the only known examples where two cyclometalated Pt(N∧C∧N) units are assembled by a bridging ligand (vide infra). All compounds show phosphorescence in the bluish-green region (486–521 nm) in the solution at room temperature and exhibit higher luminescence quantum yields relative to the analogous compounds containing a Pt(terpy) chromophore in thin film.
中文翻译：
双核（N ∧ Ç ∧ N）钳合铂（II）配合物的有机金属桥接连接体：合成，结构，自聚集，和光物理性质
已经报道了含有有机金属组装配体的阳离子双核环金属化的Pt（II）络合物的新家族。这些化合物的通式是如下：[R-（N ∧ Ç ∧ N）的Pt-LL-的Pt（N ∧ Ç ∧ N）-R] [X] 2，其中，LL =的[Cp * IR- p - （η 4 -C 6 H ^ 4 š 2）]，R = H，X =光学传递函数（5）; R = CF 3 –，X = OTf（6a），SbF 6（6b）；LL =的[Cp * IR- p - （η 4 -C 6 H ^ 4硒2）] R = CF 3 –，X = OTf（7a），SbF 6（7b）。在这些协调组件2环金属R-（N ∧ Ç ∧ N）的Pt部分通过任一η保持4 -dithio- p苯醌复合物的[Cp * IR- p - （η 4 -C 6 H ^ 4小号2）]（3）或η 4 -diseleno- p苯醌复合物的[Cp * IR- p - （η 4 -C 6 H ^ 4硒2）]（4）。已知的复合物[4-CF的分子结构3 - （N ∧ ç ∧以及两个以上家庭的化合物[（N N）氯铂酸] ∧ Ç ∧ N）的Pt-的Cp * IR- p - （η 4 -C 6 ħ 4小号2）-Pt（N ∧ ç ∧ N）] [CF 3 SO 3 ] 2（5）和[CF 3 - （N ∧ ç ∧ N）的Pt-的Cp * IR- p - （η 4 -C 6 H 4 S 2）—铂（N∧ Ç ∧ N）-CF 3 ] [CF 3 SO 3 ] 2（图6a）通过单晶X射线衍射研究确定，并且确认了目标分子的形成。5和6a的固态堆积证实了提供一维超分子链的单个单元之间存在π-π和短Pt···Pt相互作用。据我们所知，这是已知的唯一的例子，其中两个环金属铂（N ∧ Ç ∧N）个单元通过桥联配体组装（见下文）。相对于薄膜中包含Pt（terpy）发色团的类似化合物，所有化合物在室温下在溶液的蓝绿色区域（486-521 nm）中均显示磷光，并且显示出更高的发光量子产率。
更新日期：2017-12-06
中文翻译：
双核（N ∧ Ç ∧ N）钳合铂（II）配合物的有机金属桥接连接体：合成，结构，自聚集，和光物理性质
已经报道了含有有机金属组装配体的阳离子双核环金属化的Pt（II）络合物的新家族。这些化合物的通式是如下：[R-（N ∧ Ç ∧ N）的Pt-LL-的Pt（N ∧ Ç ∧ N）-R] [X] 2，其中，LL =的[Cp * IR- p - （η 4 -C 6 H ^ 4 š 2）]，R = H，X =光学传递函数（5）; R = CF 3 –，X = OTf（6a），SbF 6（6b）；LL =的[Cp * IR- p - （η 4 -C 6 H ^ 4硒2）] R = CF 3 –，X = OTf（7a），SbF 6（7b）。在这些协调组件2环金属R-（N ∧ Ç ∧ N）的Pt部分通过任一η保持4 -dithio- p苯醌复合物的[Cp * IR- p - （η 4 -C 6 H ^ 4小号2）]（3）或η 4 -diseleno- p苯醌复合物的[Cp * IR- p - （η 4 -C 6 H ^ 4硒2）]（4）。已知的复合物[4-CF的分子结构3 - （N ∧ ç ∧以及两个以上家庭的化合物[（N N）氯铂酸] ∧ Ç ∧ N）的Pt-的Cp * IR- p - （η 4 -C 6 ħ 4小号2）-Pt（N ∧ ç ∧ N）] [CF 3 SO 3 ] 2（5）和[CF 3 - （N ∧ ç ∧ N）的Pt-的Cp * IR- p - （η 4 -C 6 H 4 S 2）—铂（N∧ Ç ∧ N）-CF 3 ] [CF 3 SO 3 ] 2（图6a）通过单晶X射线衍射研究确定，并且确认了目标分子的形成。5和6a的固态堆积证实了提供一维超分子链的单个单元之间存在π-π和短Pt···Pt相互作用。据我们所知，这是已知的唯一的例子，其中两个环金属铂（N ∧ Ç ∧N）个单元通过桥联配体组装（见下文）。相对于薄膜中包含Pt（terpy）发色团的类似化合物，所有化合物在室温下在溶液的蓝绿色区域（486-521 nm）中均显示磷光，并且显示出更高的发光量子产率。
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