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Iron Pincer Complexes Incorporating Bipyridine: A Strategy for Stabilization of Reactive Species
Organometallics ( IF 2.5 ) Pub Date : 2017-12-01 00:00:00 , DOI: 10.1021/acs.organomet.7b00772 C. Vance Thompson 1 , Ian Davis 1 , Jordan A. DeGayner 2 , Hadi D. Arman 1 , Zachary J. Tonzetich 1
Organometallics ( IF 2.5 ) Pub Date : 2017-12-01 00:00:00 , DOI: 10.1021/acs.organomet.7b00772 C. Vance Thompson 1 , Ian Davis 1 , Jordan A. DeGayner 2 , Hadi D. Arman 1 , Zachary J. Tonzetich 1
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Treatment of FeCl2(thf)1.5 with the pincer ligand bis(dicyclohexylphosphinomethyl)pyrrolide (CyPNP) in the presence of 2,2′-bipyridine (bipy) affords the six-coordinate complex [FeCl(bipy)(CyPNP)]. The chloride complex exhibits spin-crossover behavior and serves as a starting point for a series of bipy-coordinated iron(II) pincer compounds, including the hydride species [FeH(bipy)(CyPNP)]. Chemical reduction of [FeCl(bipy)(CyPNP)] generates the new complex [Fe(bipy)(CyPNP)], which is found to be consistent with a structure featuring iron(I) as opposed to a bipy radical anion. Reactivity studies with the bipy complexes demonstrate that they are more prone to migratory insertion and β-hydrogen elimination reactions than the corresponding dicarbonyl analogues and that in certain instances the bipy ligand can be sequestered by treatment with a Lewis acid. These observations demonstrate that coordination of bipyridine to pincer-ligated iron(II) species provides a means of stabilizing otherwise unstable compounds while permitting a higher degree of reactivity than is possible with carbonyl coligands.
中文翻译：
结合联吡啶的铁钳复合物：稳定反应物种的策略。
在2,2'-联吡啶（bipy）存在下，用钳位配体双（二环己基膦酰基甲基）吡咯化物（Cy PNP）处理FeCl 2（thf）1.5，得到六配位络合物[FeCl（bipy）（Cy PNP）] 。氯化物配合物表现出自旋交联的行为，并作为一系列Bipy配位的铁（II）钳形化合物的起点，包括氢化物[FeH（bipy）（Cy PNP）]。化学还原[FeCl（bipy）（Cy PNP）]生成新的络合物[Fe（bipy）（CyPNP）]，发现与铁（I）的结构（与Bipy自由基阴离子相反）一致。对联吡啶配合物的反应性研究表明，与相应的二羰基类似物相比，联吡啶配合物更容易发生迁移插入和β-氢消除反应，并且在某些情况下，联吡啶配体可以通过路易斯酸进行螯合。这些观察结果表明联吡啶与钳状连接的铁（II）物种的配位提供了稳定原本不稳定的化合物的手段，同时允许比羰基大分子配体更高的反应性。
更新日期：2017-12-01
中文翻译：
结合联吡啶的铁钳复合物：稳定反应物种的策略。
在2,2'-联吡啶（bipy）存在下，用钳位配体双（二环己基膦酰基甲基）吡咯化物（Cy PNP）处理FeCl 2（thf）1.5，得到六配位络合物[FeCl（bipy）（Cy PNP）] 。氯化物配合物表现出自旋交联的行为，并作为一系列Bipy配位的铁（II）钳形化合物的起点，包括氢化物[FeH（bipy）（Cy PNP）]。化学还原[FeCl（bipy）（Cy PNP）]生成新的络合物[Fe（bipy）（CyPNP）]，发现与铁（I）的结构（与Bipy自由基阴离子相反）一致。对联吡啶配合物的反应性研究表明，与相应的二羰基类似物相比，联吡啶配合物更容易发生迁移插入和β-氢消除反应，并且在某些情况下，联吡啶配体可以通过路易斯酸进行螯合。这些观察结果表明联吡啶与钳状连接的铁（II）物种的配位提供了稳定原本不稳定的化合物的手段，同时允许比羰基大分子配体更高的反应性。
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