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Sequential Electrophilic Substitution Reactions of Tungsten-Coordinated Phosphenium Ions and Phosphine Triflates
ACS Omega ( IF 3.7 ) Pub Date : 2017-11-14 00:00:00 , DOI: 10.1021/acsomega.7b01424 Arumugam Jayaraman 1 , Shrikant Nilewar 1 , Tyler V. Jacob 1 , Brian T. Sterenberg 1
ACS Omega ( IF 3.7 ) Pub Date : 2017-11-14 00:00:00 , DOI: 10.1021/acsomega.7b01424 Arumugam Jayaraman 1 , Shrikant Nilewar 1 , Tyler V. Jacob 1 , Brian T. Sterenberg 1
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Abstraction of chloride from [W(CO)5{PPhCl2}] with AgOSO2CF3 leads to the phosphine triflate complex [W(CO)5{PPhCl(OSO2CF3)}] which undergoes electrophilic substitution reactions with N,N-diethylaniline, anisole, N,N-dimethyl-p-toluidine, toluene, biphenyl, naphthalene, 2,7,9,9-tetramethyl xanthene, and allyltrimethylsilane to form the chlorophosphine complexes [W(CO)5{PPhClR}], where R = p-diethylanilinyl, p-anisyl, 2-(N,N-dimethyl-4-methylphenyl), p-tolyl, p-phenylphenyl, 1-naphthyl, 4-(2,7,9,9-tetramethylxanthyl), and allyl. Abstraction of the second chloride with AgOSO2CF3 leads, in most cases, to the respective phosphine triflates [W(CO)5{PPhR(OSO2CF3)}], which react with ferrocene to form the ferrocenyl phosphine complexes [W(CO)5{PPhR(C10H9Fe)}]. The W(CO)5 unit can be removed via photolysis in the presence of bis(diphenylphosphino)ethane to form metal-free phosphines.
中文翻译：
钨配位的磷离子和膦三氟甲磺酸盐的顺序亲电取代反应
用AgOSO 2 CF 3从[W（CO）5 {PPhCl 2 }]提取氯化物导致三氟膦膦配合物[W（CO）5 {PPhCl（OSO 2 CF 3）}]与N发生亲电取代反应，N-二乙基苯胺，苯甲醚，N，N-二甲基-对甲苯胺，甲苯，联苯，萘，2,7,9,9-四甲基x吨和烯丙基三甲基硅烷形成氯膦配合物[W（CO）5 {PPhClR}] ，其中R =对-二乙基苯胺基，对-茴香基，2-（N，N-二甲基-4-甲基苯基），对甲苯基，对苯基苯基，1-萘基，4-（2,7,9,9-四甲基黄蒽基）和烯丙基。在大多数情况下，用AgOSO 2 CF 3提取第二种氯化物会导致各自的膦三氟甲酸酯[W（CO）5 {PPhR（OSO 2 CF 3）}]，它们与二茂铁反应形成二茂铁膦膦配合物[W （CO）5 {PPhR（C 10 H 9 Fe）}]。W（CO）5单元可在双（二苯基膦基）乙烷存在下通过光解反应除去，形成无金属的膦。
更新日期：2017-11-14
中文翻译：
钨配位的磷离子和膦三氟甲磺酸盐的顺序亲电取代反应
用AgOSO 2 CF 3从[W（CO）5 {PPhCl 2 }]提取氯化物导致三氟膦膦配合物[W（CO）5 {PPhCl（OSO 2 CF 3）}]与N发生亲电取代反应，N-二乙基苯胺，苯甲醚，N，N-二甲基-对甲苯胺，甲苯，联苯，萘，2,7,9,9-四甲基x吨和烯丙基三甲基硅烷形成氯膦配合物[W（CO）5 {PPhClR}] ，其中R =对-二乙基苯胺基，对-茴香基，2-（N，N-二甲基-4-甲基苯基），对甲苯基，对苯基苯基，1-萘基，4-（2,7,9,9-四甲基黄蒽基）和烯丙基。在大多数情况下，用AgOSO 2 CF 3提取第二种氯化物会导致各自的膦三氟甲酸酯[W（CO）5 {PPhR（OSO 2 CF 3）}]，它们与二茂铁反应形成二茂铁膦膦配合物[W （CO）5 {PPhR（C 10 H 9 Fe）}]。W（CO）5单元可在双（二苯基膦基）乙烷存在下通过光解反应除去，形成无金属的膦。
京公网安备 11010802027423号