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Activation of Dioxygen by Dimethylplatinum(II) Complexes
Organometallics ( IF 2.5 ) Pub Date : 2017-11-03 00:00:00 , DOI: 10.1021/acs.organomet.7b00614 Mahmood Azizpoor Fard 1 , Ava Behnia 1 , Richard J. Puddephatt 1
Organometallics ( IF 2.5 ) Pub Date : 2017-11-03 00:00:00 , DOI: 10.1021/acs.organomet.7b00614 Mahmood Azizpoor Fard 1 , Ava Behnia 1 , Richard J. Puddephatt 1
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The ligands RN(CH2-2-C5H4N)2 (L1, R = CH2CH2OH; L2, R = CH2CH2CH2OH; L3, R = 2-C6H4OH) have been designed to give dimethylplatinum(II) complexes that can activate dioxygen in the absence of a protic solvent. The ligands react with [Pt2Me4(SMe2)2] to give an equilibrium mixture, with the major constituent being [PtMe2(κ2-N,N′-L)] (1a, L = L1; 1b, L = L2; 1c, L = L3). In the absence of air, 1a reacts with solvent CH2Cl2 to give [PtMe2(CH2Cl)(κ3-N,N′,N″-L1]Cl, while 1c decomposes with loss of methane to give [PtMe(κ3-N,N′,N″-L3-H)] and then, by reaction with solvent, the binuclear complex [{PtMe(κ3-N,N′,N″-L3-H)}2(μ-H)]Cl. In the presence of oxygen the complexes 1 in CH2Cl2 solution react to give [Pt(OH)Me2(κ3-N,N′,N″-L)]Cl, when L = L1 or L2, or [Pt(OH)Me2(κ3-N,N′,O-L-H)], when L = L3. The complex [Pt(OH)Me2(κ3-N,N′,N″-L2)]Cl decomposed in the presence of air to give the binuclear complex [{PtMe2(2-C5H4NCO2)(μ-OH)}2]. The factors influencing reactivity and mechanism in these reactions are elucidated, and the presence of both a free pyridyl donor (push group) and a free hydroxyl (pull group) is suggested to give a synergy for dioxygen activation by dimethylplatinum(II) complexes.
中文翻译：
二甲基铂（II）配合物对双氧的活化
配体RN（CH 2 -2-C 5 H 4 N）2（L1，R = CH 2 CH 2 OH; L2，R = CH 2 CH 2 CH 2 OH; L3，R = 2-C 6 H 4 OH ）经设计可提供在没有质子溶剂的情况下可以激活双氧的二甲基铂（II）配合物。配体与[PT反应2我4（SME 2）2 ]，得到的平衡混合物，主要的成分是[PTME 2（κ 2 -N，N'-L）]（1a，L = L1；1b，L = L2；1c，L = L3）。在无空气的，图1A与溶剂CH发生反应2氯2，得到[PTME 2（CH 2 Cl）的（κ 3 - Ñ，Ñ '，Ñ “ - L1 ]为氯，而图1C与甲烷的损失分解得到[ PTME（κ 3 - ñ，ñ '，ñ “ -L3 -H）]，然后，通过与溶剂反应时，双核配合物[{PTME（κ 3 - Ñ，Ñ '，Ñ “ - L3 -H）} 2（μ-H）]氯。在氧的存在下，复合物1在CH 2氯2溶液反应，得到[PT（OH）Me 2（κ 3 - Ñ，Ñ '，Ñ “ -大号）]氯，当大号= L1或L2，或[的Pt（OH）Me 2（κ 3 - ñ，ñ '，ö-大号-H）]，当大号= L3。络合物[铂（OH）Me 2（κ 3 - Ñ，Ñ '，Ñ “ - L2）]氯分解在空气的存在下，得到双核络合物[{PTME 2（2-C 5 H ^ 4 NCO 2） （μ-OH）} 2 ]。阐明了影响这些反应的反应性和机理的因素，并提出了游离吡啶基供体（推基）和游离羟基（拉基）的存在可为二甲基铂（II）配合物的双氧活化提供协同作用。
更新日期：2017-11-04
中文翻译：
二甲基铂（II）配合物对双氧的活化
配体RN（CH 2 -2-C 5 H 4 N）2（L1，R = CH 2 CH 2 OH; L2，R = CH 2 CH 2 CH 2 OH; L3，R = 2-C 6 H 4 OH ）经设计可提供在没有质子溶剂的情况下可以激活双氧的二甲基铂（II）配合物。配体与[PT反应2我4（SME 2）2 ]，得到的平衡混合物，主要的成分是[PTME 2（κ 2 -N，N'-L）]（1a，L = L1；1b，L = L2；1c，L = L3）。在无空气的，图1A与溶剂CH发生反应2氯2，得到[PTME 2（CH 2 Cl）的（κ 3 - Ñ，Ñ '，Ñ “ - L1 ]为氯，而图1C与甲烷的损失分解得到[ PTME（κ 3 - ñ，ñ '，ñ “ -L3 -H）]，然后，通过与溶剂反应时，双核配合物[{PTME（κ 3 - Ñ，Ñ '，Ñ “ - L3 -H）} 2（μ-H）]氯。在氧的存在下，复合物1在CH 2氯2溶液反应，得到[PT（OH）Me 2（κ 3 - Ñ，Ñ '，Ñ “ -大号）]氯，当大号= L1或L2，或[的Pt（OH）Me 2（κ 3 - ñ，ñ '，ö-大号-H）]，当大号= L3。络合物[铂（OH）Me 2（κ 3 - Ñ，Ñ '，Ñ “ - L2）]氯分解在空气的存在下，得到双核络合物[{PTME 2（2-C 5 H ^ 4 NCO 2） （μ-OH）} 2 ]。阐明了影响这些反应的反应性和机理的因素，并提出了游离吡啶基供体（推基）和游离羟基（拉基）的存在可为二甲基铂（II）配合物的双氧活化提供协同作用。
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