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Opportunities and challenges in photochemical activation of π-bond system using common transition-metal-catalyzes as a seminal photosensitizer
Journal of Photochemistry and Photobiology C: Photochemistry Reviews ( IF 13.6 ) Pub Date : 2023-05-16 , DOI: 10.1016/j.jphotochemrev.2023.100589
Dhandabani Ganesh Kumar , Pei-Wen Hsieh , Jeh-Jeng Wang

The volatility of noble metals prices, globally increasing demands, and its limited resources drive chemists to find alternatives in the place of expensive transition metal catalysts. So, this is a time for the scientific community to find alternative sources to replace Nobel metals, and it is making genuine changes in developing sustainable synthetic methods. Photoexcited transition-metal catalysis is revitalizing the research area for functionalizing diverse π-bond systems. The massive progression of the two conventional photochemical reactivity modes, photoredox catalysis, and synergetic photocatalyst/transition-metal catalysis, has fueled the search for a next-level mechanistic paradigm visible-light initiated excited-state transition-metal catalysis (Cu, Pd, Fe, Au, Co, Ni, W, and Mn), which can be deployed to harvest light energy and convert it into chemical energy in a single catalytic cycle. This review summarizes early examples of the visible-light-induced photocatalytic activities of conventional transition metals employed in C-H activation, π-bond functionalization, and annulation reactions of unsaturated compounds, and excluding the commonly used expensive photocatalysts (i.e., Ir-, and Ru-based pyridyl complexes). Unlike the other two classical photochemical approaches, the discrete inner-sphere mechanism associated with photoexcited transition metals facilitates reactive substrate-metal-complex interactions. It enables the direct involvement of excited-state catalysts in bond-forming or-breaking processes.



中文翻译:

使用普通过渡金属催化剂作为开创性光敏剂的 π 键系统光化学活化的机遇和挑战

贵金属价格的波动、全球不断增长的需求以及有限的资源促使化学家寻找替代品来代替昂贵的过渡金属催化剂。因此,现在是科学界寻找替代来源来替代诺贝尔金属的时候了,它正在开发可持续合成方法方面做出真正的改变。光激发过渡金属催化正在振兴功能化各种 π 键系统的研究领域。两种传统光化学反应模式、光氧化还原催化和协同光催化剂/过渡金属催化的巨大进步,推动了对下一级机械范式可见光引发激发态过渡金属催化(Cu、Pd、铁、金、钴、镍、钨和锰),它可以用于收集光能并在单个催化循环中将其转化为化学能。这篇综述总结了在不饱和化合物的 CH 活化、π 键功能化和环化反应中使用的传统过渡金属的可见光诱导光催化活性的早期例子,不包括常用的昂贵光催化剂(即 Ir- 和 Ru -基吡啶配合物)。与其他两种经典的光化学方法不同,与光激发过渡金属相关的离散内球机制促进了反应性底物-金属-复合物相互作用。它使激发态催化剂能够直接参与成键或断裂过程。这篇综述总结了在不饱和化合物的 CH 活化、π 键功能化和环化反应中使用的传统过渡金属的可见光诱导光催化活性的早期例子,不包括常用的昂贵光催化剂(即 Ir- 和 Ru -基吡啶配合物)。与其他两种经典的光化学方法不同,与光激发过渡金属相关的离散内球机制促进了反应性底物-金属-复合物相互作用。它使激发态催化剂能够直接参与成键或断裂过程。这篇综述总结了在不饱和化合物的 CH 活化、π 键功能化和环化反应中使用的传统过渡金属的可见光诱导光催化活性的早期例子,不包括常用的昂贵光催化剂(即 Ir- 和 Ru -基吡啶配合物)。与其他两种经典的光化学方法不同,与光激发过渡金属相关的离散内球机制促进了反应性底物-金属-复合物相互作用。它使激发态催化剂能够直接参与成键或断裂过程。并且不包括常用的昂贵的光催化剂(即基于 Ir 和 Ru 的吡啶基络合物)。与其他两种经典的光化学方法不同,与光激发过渡金属相关的离散内球机制促进了反应性底物-金属-复合物相互作用。它使激发态催化剂能够直接参与成键或断裂过程。并且不包括常用的昂贵的光催化剂(即基于 Ir 和 Ru 的吡啶基络合物)。与其他两种经典的光化学方法不同,与光激发过渡金属相关的离散内球机制促进了反应性底物-金属-复合物相互作用。它使激发态催化剂能够直接参与成键或断裂过程。

更新日期:2023-05-16
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