Alkyl C–O bond cleavage in aryl alkyl ethers was achieved with Rh(ttp)Cl (1a; ttp = 5,10,15,20-tetrakis(p-tolyl)porphyrinato dianion) together with competitive alkyl C–H bond activation in alkaline media. In contrast, selective alkyl C–O bond cleavage occurred with the iridium–porphyrin Ir(ttp)(CO)Cl (1b)/KOH. Mechanistic investigations indicate the coexistence of M^I(ttp)⁻ and M₂^II(ttp)₂ (M = Rh, Ir) under basic conditions. With a weaker Rh(ttp)–Rh(ttp) bond, Rh^II(ttp)· metalloradical exists in an appreciable amount to cleave the alkyl C–H bond, competing with the alkyl C–O bond cleavage via Rh^I(ttp)⁻. In contrast, the more nucleophilic Ir^I(ttp)⁻ cleaves the alkyl C–O bond exclusively.

中文翻译：

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铱-卟啉和铑-卟啉配合物在碱性介质中对芳烷基醚的烷基碳氧键的裂解

用Rh（ttp）Cl（1a ; ttp = 5,10,15,20-四（对甲苯基）卟啉对二价阴离子）在烷基烷基中进行烷基C–O键裂解，并在C3中活化烷基C–H键。碱性介质。相反，铱-卟啉Ir（ttp）（CO）Cl（1b）/ KOH发生选择性的烷基C-O键裂解。机理研究表明在基本条件下M ^I（ttp）^-和M ₂ ^II（ttp）₂（M = Rh，Ir）共存。由于Rh（ttp）–Rh（ttp）键较弱，Rh ^II（ttp）·金属铁的存在量足以裂解烷基C–H键，与通过Rh ^I裂解的烷基C–O键竞争（ttp）^-。相比之下，亲核性更高的Ir ^I（ttp）^-仅能裂解烷基C-O键。